文冠果种皮研究论文

【摘要】目的研究文冠果 XanthocerassorbifoliaBunge 种皮的化学成分，为文冠果 综合开发利用打下科学基础。方法采用多种分离技术对文冠果种皮甲醇提取物的醋酸乙酯 部位分离纯化，根据其理化性质和光谱数据进行结构鉴定。结果从文冠果种皮中分离鉴定 了 7 个化合物：（1）十九烷酸、（2）二十一烷酸、（3）豆甾醇、（4）豆甾醇乙酸酯、 （5）豆甾7烯3β醇、（6）二十四烷酸、（7）胡萝卜苷。结论化合物 1～4 为首次从 本属植物中分得，5～7 为首次从文冠果种皮中得到。 【关键词】文冠果种皮脂肪酸甾醇 StudiesontheChemicalConstituentsoftheSpermodermofXanthocerassorbifo liaBunge Abstract： ObjectiveTostudythechemicalconstituentsofthespermodermofXanthocerassorb ifoliaBunge.MethodsTheethylacetatefractionsfromMeOHextractsofthespermod ermofXanthocerassorbifoliawerepartitionedandpurifiedbymeansofseveralsepar ationmethods.Thestructuresoftheseisolateswereelucidatedbyspectroscopicevi dences.ResultsSevencompounds,nonadecanoicacid(1),heneiosanoicacid(2),sit gmasterol(3),stigmastolacetate(4),stigmast-7-en-3βol(5),isoselachoceracacid(6),daucosterol(7)wereisolated.ConclusionCompound s1-4wereobtainedfromthisfamilyforthefirsttimeand57wereobtainedfromitsspermodermforthefirsttime. Keywords：XanthocerassorbifoliaBunge；Fattyacids；Sterol 文冠果 XanthocerassorbifoliaBunge 是无患子科（Sapindaceae）文冠果属木本 油料植物,一属一种，为中国特有的民间药用植物。原产中国西北地区，主要分布在陕西、 山西、河北、内蒙等省［1］。具有较高的食用、药用、观赏等经济价值，有祛风湿、消 肿止痛等作用，临床上主要用于治疗风湿性关节炎、风湿内热、皮肤风热、小儿遗尿等症。 文冠木作为药用部位列入了 1977 年版《中国药典》［2］。国内外学者已对其枝、叶、 花、果柄、种仁、果壳、木材等部位的化学成分及药理活性进行了一些研究［3～12］。 文冠果种皮坚硬，重量占种子的 50%，通常作为废渣处理，目前尚无研究利用。为扩大药 用部位，充分、有效利用资源，本课题首次利用系统提取分离及结构鉴定手段对文冠果种 皮化学成分进行研究。 1 仪器材料 X-5 国产精密显微熔点测定仪，温度计未校正；UV3010 紫外可见分光光度计； 360FT 型红外光谱仪；TRACEGC/MS 气相色谱-质谱联用仪（美国 Finnigan 公司）； BrukerAVANCE-500 核磁共振波谱仪；薄层色谱用硅胶 GF254(10～40μm)m)，柱色谱用 硅胶(160～200，200～300 目)为青岛海洋化工厂产品，SephadexLH-20 为 Pharmazia 公司产品，所用试剂均为 AR 试剂。文冠果种子购自陕西省延安市志丹县委， 经北京林业大学生物学院李凤兰教授鉴定，标本存放于北京林业大学植物学标本室。 2 方法与结果 2.1 提取与分离文冠果种子 8.5kg，去仁得种皮 4.35kg，粉碎，用 95％甲醇在 65℃ 渗漉罐浸提 13 次，2h/次，合并浸提液减压浓缩得总浸膏 525g，依次用石油醚、醋酸乙 酯和正丁醇萃取，醋酸乙酯相浓缩得粗提物 32g，采用反复正相硅胶柱层析法，以石油醚乙酸乙酯、氯仿-甲醇梯度洗脱，结合 PTLC、SephadexLH-20 及重结晶等方法，得到化 合物 1（11mg），2（9mg），3（15mg），4（8mg），和 5（20mg），、6（12mg），7（31mg）。 2.2 结构鉴定 2.2.1 化合物 1 白色固体，mp74～75℃，1H-NMR(CDCl3CD3OD，500MHz，δppm)ppm)，δppm):0.44（3H,t,J=6.65Hz,CH3）,0.90［m,30H, (CH2)15］，1.16(2H,t,CH2)，1.83(2H,t,J=7.5Hz,CH2)，与化合物 2、6 只有 CH2 个数上的差异，鉴定为十九烷酸（nonadecanoicacid）。 2.2.2 化合物 2 白色固体，mp77～78℃，1H-NMR(CDCl3CD3OD，500MHz，δppm)ppm)，δppm):0.52（3H,t,J=10.9Hz,CH3），0.94［m,34H, (CH2)17］，1.27(2H,t,CH2)，1.93(2H,t,J=7.5Hz,CH2)，13C-NMR（CDCl3CD3OD，500MHz，δppm)ppm），δppm)： 177.5(C1)，34.8(C2)，30.3(C3)，32.6(C22)，23.3(C23)，14.4(C24)，鉴定 为二十一烷酸（heneicosanoicacid）。 2.2.3 化合物 3 白色针晶（丙酮），mp167～168℃，Liebermann-Burchard 反应 呈阳性，5％H2SO4 乙醇溶液 105℃加热显紫红色斑点；采用不同溶剂系统与对照品共 TLC，Rf 值相同；EI-MS 显示：412(M+),397,369,271,255,231,213),397,369,271,255,231,213，推出分子式为 C29H48O，确定该化合物为豆甾醇（stigmasterol）。 2.2.4 化合物 4 白色固体，mp：137-139℃，IR(KBr)ν／cm-1：3010，97l(反式， 一 CH=CH2)，l730,1261,l038,970,960；EI-MS(m/z)：无 M+),397,369,271,255,231,213，主要碎片峰有： 394,379,35l,255,253,228,2l3；1HNMR： 0.68(3H,S，H18),0.81(3H，d，H27),0.84(3H，d，H26)，0.86(3H，d，H21) ，1.02(3H,S，Hl9),0.92(3H，t，H29),3.53(1H，m，H3),5.03(1H，dd，H23), 5.15(1H，dd,H22),5.36(1H，d，H6)。与文献［13］数据一致，确定为豆甾醇乙酸 酯（stigmastolacetate）。 2.2.5 化合物 5 白色针晶(石油醚-醋酸乙酯)，mp147℃～148℃，LiebermannBurchard 反应呈阳性，5％H2SO4 乙醇溶液 105℃加热显紫红色斑点；EI-MS(m/z)： 414(M+),397,369,271,255,231,213),主要碎片峰有：399,381,273,271,255；IR(KBr)ν／cm-1： 3445(OH),1050(CO),1370～1383 为偕二甲基的变形振动频率 (CH)3411(CH),1624(C=C),1455（CH3），963(CH)示有反式二取代双键存在， 830850(CH)示有三取代双键存在；1H-NMR 谱积分信号表明含有 48～50 个 H，与文 献报道的豆甾7烯3β醇（stigmast7en3βol）数据一致［14］。 2.2.6 化合物 6 白色固体，mp84～85℃，1H-NMR(CDCl3CD3OD，500MHz，δppm)ppm)，δppm):0.72（3H,t,J=6.80Hz,CH3），1.08［m,40H, (CH2)20］，1.43(2H,t,CH2)，2.11(2H,t,J=7.6Hz,CH2)，13CNMR（CD3OD，50 0MHz，δppm)ppm）δppm)： 177.1(C1)，34.5(C2)，25.3(C3)，32.3(C22)，23.0(C23)，14.2(C24)，与文 献［15］一致，鉴定为二十四烷酸（isoselachocericacid）。 2.2.7 化合物 7 白色固体，mp287～289℃，Liebermann-Burchard 反应呈阳性， 5％H2SO4 乙醇溶液 105℃加热显橙红色斑点，采用不同溶剂系统与对照品共 TLC，Rf 值相同，确定该化合物为胡萝卜苷（daucosterol）。 3 讨论 文冠果是中国特有的多用途植物，有大面积天然林及人工林分布，目前又被作为生物 质能源树种大力推广种植，资源量十分丰富。文冠果化学成分复杂，不同部位化学成分不 同。本研究主要从综合、合理、有效利用资源的角度出发，首次对文冠果种皮进行化学成 分研究，从中得到的 3 个脂肪酸类化合物都是饱和、固态脂肪酸，可为文冠果种皮作为燃 料推广利用提供依据；另外所得 4 个甾醇及其衍生物类丰富了文冠果中甾醇种类。植物甾 醇及其衍生物不仅可直接用于消炎、降血脂、抗溃疡和防治癌症，而且是当前世界甾体药 物迫切需要的重要药源。目前，在医学、食品、化工、饲料等领域被高度重视与关注［16 ～19］。 【摘要】目的观察新雪片治疗外感高热症的临床疗效，并与常用西药对比。方法选取 80 例外感高热症患者，随机分为治疗组和对照组各 40 例，分别给予新雪片和日夜百服宁 及常规补液治疗，观察用药后体温及临床症状体征变化。结果治疗组 40 例，痊愈 30 例， 显效 7 例，无效 3 例，总有效率 92.5%。对照组 40 例，痊愈 25 例，显效 9 例，无效 6 例，总有效率 85.0%。两组间疗效比较 P＜0.05，有显著差异。对照组开始退热时间 （2.175±1.599）h 较治疗组（3.313±1.578）h 短，差异有极显著意义。首次降至正 常时间两组无显著差异，治疗组（7.253±3.265）h,对照组（6.456±3.369）h。完全 降至正常时间治疗组（27.849±19.634）h 明显较对照组（55.675±20.465）h 短，差 异有极显著意义。结论新雪片治疗高热症虽起效稍慢，但退热作用持久，可以更快完全退 热，临床应用未发现有明显不良反应，可作为治疗急性病的首选中药制剂。 【关键词】新雪片；高热；外感 高热是临床上最常见的症状之一，其发病率很高。笔者用中成药新雪片治疗高热 80 例，并与西药组进行对照。现将结果报道如下。 1 临床资料 本组病例均来自我院急诊，年龄为 18～60 岁，男女各半。 1.1 西医诊断标准参照《内科疾病诊断标准》［1］制定，临床上均具备以下条件：① 起病急，病程 24～48h；②体温≥体温≥39℃，＜40℃，并可伴鼻塞、流涕、咽痛、干咳、头 痛、全身酸痛等。查体可见咽部充血伴或不伴扁桃体肿大；③血常规检查，白细胞计数及 分类可在正常范围或偏高。 1.2 中医诊断标准参照国家中医药管理局医政司〔1994〕1 号文《中医内科急症外感 高热症诊疗规范》［2］制定。 外感高热卫气同病证：主证：高热恶寒，烦渴，少汗身痛。兼证：大便秘结，小便短 赤。舌脉：舌红，苔薄黄或厚腻，脉浮数或洪大。本组病例均属中医外感高热卫气同病症， 经西医诊断为上呼吸道感染或急性扁桃体炎者。 1.3 排除标准①有严重心、肝、肾及造血系统疾病；②体温≥妊娠、哺乳期患者；③慢性呼 吸道疾病患者。 将所有病例随机分为两组，治疗组 40 例，对照组 40 例。两组性别、体温、年龄等资 料经统计学处理无明显差异。 2 治疗方法 2.1 给药方法治疗组给予新雪片（庆安制药股份有限公司生产广州奇星药业有限公 司），2 片/次，3 次/d，同时静脉滴注复方氯化钠注射液 500ml，维生素 C2.0g 加入 0.9%盐水 500ml，1 次/d。对照组给予日夜服宁口服，1 片/次，3 次/d，同时静脉滴注 复方氯化钠注射液 500ml，维生素 C2.0g 加入 0.9%盐水 500ml，1 次/d。治疗期间不 再使用其它药物。开始用药后每 2h 测体温，连续观测 24h，无发热者每 8h 测温，仍有发 热者每 4h 测体温。 2.2 观查指标观察体温开始下降时间、首次降至正常时间、完全降至正常时间以及鼻 塞、流涕、咽痛、干咳、头痛、全身酸痛、咽部充血等症状体征变化。 3 结果 3.1 疗效评定参照卫生部《抗菌药物临床研究指导原则》执行。72h 内退热，症状消 失，咽部充血水肿消失，为痊愈；72h 内退热，症状明显好转，咽部充血水肿明显减轻， 为显效；用药 72h 仍有发热，症状无改善，咽部充血水肿无变化或加重，为无效。 3.2 统计学处理计量资料以（±s）表示，采用 χ2 检验进行计量资料的比较，t 检验进 行率的比较。 3.3 治疗结果 3.3.1 两组疗效比较治疗组 40 例，痊愈 30 例，显效 7 例，无效 3 例，总有效率 92.5%。对照组 40 例，痊愈 25 例，显效 9 例，无效 6 例，总有效率 85.0%。经统计学 处理，两组间疗效比较 P＜0.05，有显著差异，说明治疗组疗效优于对照组。结果见表 1。 表 1 两组疗效比较（略） 与对照组比较，*PP＜0.05，n=40 3.3.2 两组退热时间比较从表 2 看出，对照组开始退热时间较治疗组短，差异有极显 著意义，说明对照组退热起效较治疗组快。首次降至正常时间两组无显著差异。完全降至 正常时间治疗组明显较对照组短，差异有极显著意义，说明治疗组与对照组相比虽起效稍 慢，但退热作用持久，可以更快完全退热，而对照组则起效虽快，但发热易反复，完全退 热时间慢。 表 2 两组退热时间比较（略） 与对照组比较，*P*PP＜0.01 3.3.3 不良反应在观察治疗中，治疗组仅有 3 例出现轻度腹泻等不适症状，其它无任 何不良反应；对照组有 13 例出现体温反复回弹及上腹痛、呕吐等不良反应。 4 讨论 新雪片是由石膏、寒水石、滑石、人工牛黄、栀子、广升麻、穿心莲、竹叶卷心、冰 片、珍珠层粉、芒硝等 14 味药物组成，其组方源于清热开窍的名方“凉开三宝”之一紫雪丹， 功效清热开窍，镇痉熄风。主治温热病，热邪内陷心包及热盛动风之证。证见高热烦躁， 神昏谵语，痉厥，口渴引饮，唇焦齿燥，尿赤便秘，舌质红绛苔黄干，脉弦数有力，以及 小儿热盛痉厥。其中石膏性辛甘大寒，归肺、胃经，可清热泻火，除烦止渴，适用于温热 病邪在气分，壮热、烦渴、汗出、脉洪大等实热证。现代药理研究报道石膏及白虎汤对内 毒素发热有明显解热效果。寒水石辛咸寒，归心、胃、肾经，功效清热泻火，常与石膏同 用。滑石甘、淡、寒，既能利水，又熄风止痉，清解暑热；牛黄味苦性凉，归肝、心经， 功效熄风止痉，化痰开窍，清热解毒，可适用于温热病及小儿惊风之壮热神昏，惊厥抽搐 等症；栀子味苦性寒，归心、肝、肺、胃、三焦经，清热泻火除烦，可用于热病烦闷；升 麻辛甘微寒，归肺、脾、胃、大肠经，可发表透疹、清热解毒，可用于风热头痛、麻疹不 透、齿痛口疮、咽喉肿痛等多种热毒证；穿心莲味苦性寒，归肺、胃、大肠、小肠经，功 效清热解毒，燥湿消肿，可用于外感风热、温病初起，肺热咳喘，肺痈吐脓、咽喉肿痛； 竹叶卷心为竹叶中卷而未放的幼叶，甘、辛、淡、寒，归心、胃、小肠经，用于热病烦渴、 口疮尿赤；冰片辛、苦、微黄，归心、脾、肺经，功效开窍醒神，清热止痛，可用于热病 神昏，目赤肿痛、喉痹肿痛等；珍珠层粉味咸性寒，归肝、心经，功效平肝潜阳，清肝明 目，镇心安神，与上药合用，加强清热除烦定惊止痛之功；芒硝咸、苦、寒，归胃、大肠 经，功效泻下、软坚、清热，用于实热积滞、大便燥结，咽痛、口疮、目赤及痈疮肿痛。 诸药合用，清热解毒功效强，用于各种热病之发热，如扁桃体炎、上呼吸道感染、咽炎、 气管炎所引起的高热以及温热病之烦热不解。 本观察表明，新雪片治疗高热症之退热作用缓和持久，目前，常用的西药退热药如乙 酰氨基酚、布洛芬等退热作用虽快，但短时间内体温又见回升。而新雪片注射液退热后未 发现有体温复升的现象，特别是对年老体弱或体温 40℃以上者，不会因大量出汗、体温 骤降而引起虚脱。在应用新雪片治疗过程中未发现有明显不良反应，说明新雪片治疗高热 症疗效明显、可靠，可作为治疗急性热病的的首选中药制剂。 【摘要】目的探讨针罐并用治疗急性腰扭伤的效果。方法将 150 例患者随机分组，治 疗组 90 例采用针刺加留针拔罐治疗，对照组 60 例采用口服西药治疗。结果治疗组治疗 3d 后统计，治愈 46 例（51.1%），好转 42 例（46.67%），总有效率为 97.78%；对 照组治疗 3d 后统计，治愈 23 例（38.33%），好转 27 例（45.00%），总有效率为 83.33%。两组治疗效果有显著性差异（P＜0.01），并且在同样治愈的病例中，治疗组 施治天数明显少于对照组。结论针罐并用治疗急性腰扭伤有较好疗效。 【关键词】急性腰扭伤；针刺；留针拔罐 急性腰扭伤是指腰部扭伤后立即出现以腰部剧烈疼痛，腰肌紧张，活动受限为主要症 状的病症［1］。笔者采用针刺加留针拔罐治疗急性腰扭伤 90 例，疗效满意。现报道如下。 1 临床资料 1.1 一般资料共收治 150 例患者，均为我院门诊病人，按就诊顺序随机将病人分为治 疗组（针刺加留针拔罐）和对照组（口服西药组）。治疗组 90 例，男 58 例，女 32 例； 年龄最小 20 岁，最大 55 岁；病程最短 1d，最长 27d；中医辨证属气滞血淤证 61 例， 湿热内蕴证 29 例。对照组 60 例，男 38 例，女 22 例；年龄最小 21 岁，最大 56 岁；病 程最短 0.5d，最长 25d；中医辨证属气滞血瘀证 41 例，湿热内蕴证 19 例。两组病例在 临床表现、性别、年龄、病程等方面经 χ2 检验无显著性差异（P＞0.05），具有可比性。