(1~3题共用备选答案)
A.盐酸盐
B.酒石酸盐
C.草酸盐
D.硫酸盐
E.碳酸盐选择合适的成盐形式分离下列生物碱
1.麻黄碱和伪麻黄碱
2.小蘖碱和其共存的碱
3.奎宁和其共存的生物碱
(4~5题共用备选答案)
A.铅盐沉淀法
B.正相分配色谱法(硅胶,氯仿-甲醇-水等)
C.碱溶酸沉淀法
D.胆甾醇沉淀法
E.分级沉淀法
简述下列皂苷的提取分离方法
4.人参皂苷
5.甘草皂苷
(6~9题共用备选答案)
A.大黄酚或大黄素甲醚
B.大黄酸
C.大黄素
D.1-羟基蒽醌
E.无羟基蒽醌
依次用以下碱性从乙醚中萃取上列化合物,从各种碱液中可得到的化合物为
6.NaHC03溶液
7.Na2CO3溶液
8.1%NaOH溶液
9.5%NaOH溶液
(10~13题共用备选答案)
A.异喹啉<四氢异喹啉
B.麻黄碱<去甲麻黄碱
C.伪麻黄碱>麻黄碱
D.利血平<一般叔胺碱
E.咖啡碱<一般生物碱
说明由下列原因造成碱性不同的生物碱为
10.氢键效应
11.空间效应
12.杂化方式
13.共轭效应
【1-3】解题思路 正确答案:1.C;2.A;3.D
麻黄碱草酸盐比伪麻黄碱草酸盐溶解度小,先析出结晶,过滤,后者留在母液中。小檗碱盐酸盐溶解度比其他共存碱的盐小,先析出结晶、过滤,后者留在母液中。奎宁硫酸盐溶解度小于其他盐,先析出,与其他成分分离。
【4-5】解题思路 正确答案:4.B;5.C
利用人参皂苷极性差异,可以选用正相分配色谱法分离。利用甘草皂苷有COOH,可以选用碱溶酸沉淀法分离。
【6-9】解题思路 正确答案:6.B;7.C;8.A;9.D
大黄酸中有COOH,酸性最强,可用弱碱NaHC03萃取得到。大黄素结构中有β-酚OH,酸性较强,可用Na2C03萃取得到。大黄酚和大黄素甲醚有2个α-酚羟基,因其与C=O成氢键,酸性减小,只能用1%NaOH才能萃取得到。1-羟基蒽醌,只有1个α-OH,因为羰基成氢键,酸性最弱,所以用强碱5%NaOH才能形成钠盐,溶于碱液。
【10-13】解题思路 正确答案:10.C;11.D;12.A;13.E
伪麻黄碱邻位碳上成盐后,H+和OH形成分子内氢键,稳定性大于麻黄碱,所以碱性大于麻黄碱。利血平结构见课本,其结构从左向右第3个环,缺一个N,应为:由于位阻(空间效应),H+难和N成盐,所以碱性小于一般叔胺生物碱。异喹啉N是sp2杂化,四氢异喹啉N是sp3杂化,碱性sp3杂化>sp2杂化。咖啡碱中酰胺氮原子上未共用电子对与
羰基形成ρ-π共轭效应,使其碱性减弱。
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