2018湖南执业药师考试：中药学专业知识一重点归纳（十三）

 二、生物碱的理化性质

(一)性状 :少数呈液态(烟碱、槟榔碱、毒芹碱);

少数液态及小分子生物碱有挥发性-麻黄碱、烟碱;

个别生物碱有升华性--咖啡因。少数有颜色(小檗碱、蛇根碱黄色，药根碱红色);有的在紫外光下显荧光，如利血平。一般味道多苦，少数辛辣味，个别具甜味(甜菜碱)。

(二)旋光性 :生物碱大多有旋光性，且多呈左旋性(旋光度受手性碳构型、测定溶液、PH、浓度等影响)。

(三)溶解性

1.生物碱

(1)亲脂性生物碱：尤其易溶于三氯甲烷中。

(2)亲水性生物碱：a、季铵碱(小檗碱)，b、N-氧化物结构的生物碱(氧化苦参碱)，c、少数小分子生物碱(麻黄碱、烟碱)，d、酰胺类生物碱(秋水仙碱、咖啡碱)

(3)具有特殊官能团的生物碱

①两性生物碱：含酚羟基(吗啡)或羧基生物碱(槟榔次碱)前者溶于NaOH，后者溶于NaHCO3。

②内酯型(喜树碱)或内酰胺(苦参碱)生物碱：溶解性类似亲脂性生物碱， 但强碱溶液中，内酯或内酰胺开环形成羧酸盐，酸化后环合析出。如苦参碱、喜树碱等。

联想：碱=解=解开，酸=栓=拴住(关门)

2.生物碱盐一般易溶于水： 某些生物碱盐难溶于水，如小檗碱盐酸盐、麻黄碱草酸盐。

(四)碱性 ：氮原子上的孤电子对接受质子而显碱性。

1.碱性强弱：用pKa表示。pKa越大，碱性越强。

2.影响碱性强弱的因素

(1)氮原子的杂化方式 ：SP3 >SP2 > SP

(2)电性效应

①诱导效应

供电诱导效应：氮原子电子云密度增加，碱性增强。

吸电诱导效应：电子云密度降低，碱性减弱。

②共轭效应

碱性由强到弱的一般顺序：胍基>季铵碱>N-烷杂环>脂肪胺>芳香胺≈N-芳杂环>酰胺≈吡咯

(3)空间效应 生物碱碱性降低。

(4)氢键效应：稳定分子内氢键，碱性增强。

(五)沉淀反应：在酸水或稀醇中进行：

碘化铋钾(橘红色沉淀) 联想：蜜桔(橘)

碘化汞钾(类白色沉淀) 联想：汞是水银(白色)

碘-碘化钾(棕色沉淀) 联想：点点红

硅钨酸(灰白色或淡黄色沉淀) 联想：乌云是灰色

饱和苦味酸(黄色沉淀) 联想:黄连是苦味的

雷氏铵盐与季铵碱生成红色沉淀，联想：演员孙红雷

碘化铋钾常作为生物碱薄层色谱或纸色谱显色剂

注意：少数生物碱不与一般的生物碱沉淀试剂反应，如麻黄碱、吗啡、咖啡碱等。而蛋白质、多肽、氨基酸、鞣

质等一些非生物碱类成分，它们也能与生物碱沉淀试剂作用产生沉淀。

显色剂如溴麝香草酚蓝、溴麝香草酚绿等。