2018湖南执业药师考试：中药学专业知识一重点归纳二十

 第八节 皂苷类化合物

其水溶液经强烈振摇能生持久性的肥皂样的泡沫。

一、结构与分类

苷元为三萜类化合物则称为三萜皂苷;苷元为螺甾烷类化合物，则称为甾体皂苷。

趣味： 三萜皂苷：乌果豆养马

乌苏烷型;齐墩果烷型;羽扇豆烷型;羊毛脂甾烷型;达玛烷型：(养马要饲料，所以最后两种为四环)

趣味：甾体皂苷：罗一夫变形

螺旋甾烷醇;异螺旋甾烷醇;呋甾烷醇型;变形螺甾烷

(一)三萜皂苷

皂苷元由6个异戊二烯组成，含有30个碳原子。苷元分为四环三萜和五环三萜。

1.四环三萜皂苷

具有环戊烷骈多氢菲的四环。主要有以下两类：

(1)羊毛脂甾烷型:如猪苓酸A。(联想：猪羊毛)

(2)达玛烷型：如20(S)-原人参二醇。

2.五环三萜皂苷

(1)齐墩果烷型 又称β-香树脂烷型。母核上有8个甲基，其中C-4和C-20位各有二个甲基。

(2)乌苏烷型：又称α-香树脂烷型或熊果烷型，与齐墩果酸的区别是C-19和C-20各有一个甲基。

(3)羽扇豆烷型：E环为五元环，E环的19位有α-构型异丙基。 如羽扇豆醇、白桦醇、白桦酸等。

联想：喧哗(扇桦)

(二)甾体皂苷

1.螺旋甾烷醇和异螺旋甾烷醇类

皂苷元由27个碳组成，共有A、B、C、D、E和F六个环。其中E和F以螺缩酮的形式连接。大多数在 3位有羟基。E、F环有三个不对称碳原子。

剑麻皂苷元=螺旋甾烷(联想，麻花是螺旋状的)

薯蓣皂苷元=异螺旋，(联想：鼠疫)

甾体皂苷一般不含羧基，呈中性，又称中性皂苷。

2、呋甾烷醇型：如蜘蛛抱蛋皂苷，其最大的特征是 F环开环，均为双糖链皂苷。

3.变形螺甾烷：燕麦皂苷 B

二、理化性质

(一)性状：皂苷分子量大，不易结晶。多苦和辛辣味，对人体粘膜有刺激性。皂苷多具有吸湿性。三萜皂苷多显酸性，甾体皂苷多显中性。

(二)溶解性 皂苷极性较大，可溶于水，甲乙醇，难溶于丙酮、乙醚等有机溶剂，在含水正丁醇中溶解度大，因此正丁醇常作为皂苷的提取溶剂。皂苷有助溶性，可促进其他成分在水中溶解。

(三)发泡性：皂苷能降低水的表面张力，故水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失。

(四)溶血性：制备中药注射液时必须考察溶血性。

溶血作用强弱以溶血指数表示：皂苷与红细胞壁上胆固醇结合生成不溶于水的分子复合物，破坏红细胞壁渗透性而崩解。并非所有皂苷均有溶血性(人参总皂苷无溶血性)。

(五)熔点与旋光性：无明显熔点，多测得分解点。 甾体皂苷及苷元几乎都是左旋。

法等特殊的裂解方法。

(七)显色反应

1.Liebermann反应(联想：man=男人(心))

2.醋酐-浓硫酸反应(Liebermann-Burchard)

三萜皂苷--红或紫色 甾体皂苷--蓝绿色

联想：心吃醋;强心苷和皂苷都可以有此反应。

3.三氯乙酸反应：三萜皂苷加热到100℃显色;

甾体皂苷加热到60℃显色。

4.三氯甲烷-浓硫酸反应

5.五氯化锑反应

6.香草醛-硫酸/高氯酸反应

三、含三萜皂苷类化合物的常用中药

(一)人参：以人参皂苷为指标性成分。

1.结构与分类

(1)人参皂苷二醇型(A型)

(2)人参皂苷三醇型(B型)

(3)齐墩果酸型(C型)(联想：C为一半果子)

A、B型皂苷元为四环三萜，C型皂苷元为五环三萜。

A、B型皂苷元为达玛烷型，A型皂苷元为20(S)-原人参二醇，B型皂苷元为20(S)-原人参三醇。用无机

酸水解时C-20的构型易转化为R型。

人参皂苷Re为达玛烷型(联想：e=1，一马当先)

人参皂苷Ro为齐墩果酸(联想：果子是圆的，如O)

(二)三七：三七中主要成分是三萜皂苷类。

皂苷大多数为达玛烷型(联想：骑马=七马)，分为人参二醇型皂苷和人参三醇型皂苷。三七对脑缺血后的细胞有一定保护作用。

(三)甘草：(甘=苷=干果)皂苷大多数为齐墩果酸型，主要含甘草皂苷，又称为甘草酸。为甘草的甜味成分。《中国药典》将甘草酸和甘草苷(黄酮苷)定为质量控制成分。

甘草皂苷水溶液有微弱的起泡性和溶血性。

甘草皂苷和甘草次酸都有促肾上腺皮质激素活性，临床用于抗炎药并用于治疗胃溃疡。只有 18-βH型甘草次酸有促肾上腺皮质激素作用。

(四)黄芪：主要含皂苷类，黄芪甲苷是其主要成分。临床主要用于心悸、黄疸等证。

(五)合欢皮：三萜皂苷是合欢皮的主要成分。多为齐墩果酸型，属于养心安神药。

(六)商陆：(香皂=商皂)主要包括三萜及其皂苷类。以商陆皂苷甲(商陆皂苷A)指标成分进行含量测定。

商陆小剂量有利尿作用，大剂量反而是尿量减少。商陆皂苷A、C是祛痰成分，并有镇咳平喘作用。

(七)柴胡(山里有柴)：为齐墩果酸型，所含皂苷为三萜皂苷。以柴胡皂苷a和柴胡皂苷d 为指标成分对柴胡药材进行含量测定。柴胡具有解热、抗炎、抗病毒、抗惊厥、抗癫痫、保肝作用，临床上主要用于治疗感冒和疟疾。

四、含甾体皂苷类化合物的常用中药

(一)麦冬：麦冬甾体皂苷主要为螺旋甾烷醇型。以鲁斯可皂苷为对照品，测定麦冬总皂苷含量，麦冬总皂苷对缺血再灌注损伤心肌有保护作用。联想：麦田

(二)知母：主要成分为甾体皂苷和芒果苷。以知母皂苷 BⅡ和芒果苷定为质量控制成分。(母字与甾字下面形似)