2018湖南执业药师考试：中药学专业知识一重点归纳二十一

 第九节 强心苷

强心苷是生物界中存在一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类。 动物中至今尚未发现强心苷类成分，中药蟾酥是一类具有强心作用的甾体化合物，但不属于苷类，属于蟾毒配基的脂肪酸酯类。

一、强心苷苷元部分的结构与分类

(一)结构(略)

(二)分类：

根据C-17不饱和内酯环不同，强心苷元分两类。

①C-17侧链为五元不饱和内酯环，称强心甾烯类，即甲型强心苷元。强心苷大多数属于此类。

联想：甲午战争

②C-17侧链为六元不饱和内酯环，称海葱甾二烯类或蟾蜍甾二烯类，即乙型强心苷元。少数苷元属此类。

二、糖部分的结构特征及其与苷元连接方式

(一)结构特征

根据C-2位上有无羟基可以分成α-羟基糖(2-羟基糖)和α-去氧糖(2-去氧糖)两类。α-去氧糖常见于强

心苷类，是区别于其他苷的重要特征。

1.α-羟基糖

2.α-去氧糖：2，6-二去氧糖(D-洋地黄毒糖);2，6-二去氧糖甲醚(D-加拿大麻糖)

(二)与苷元的连接方式

Ⅰ型：苷元-(2，6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y，

如紫花洋地黄苷A。

Ⅱ型：苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y，

如黄甲苷甲。

Ⅲ型：苷元-(D-葡萄糖)x，如绿海葱苷。

主要以Ⅰ型、Ⅱ型强心苷较多。

联想：Ⅲ型结构最简单，Ⅱ型稍复杂，Ⅰ型最复杂。

三、强心苷的理化性质

一、一般性质

(一)性状：C-17侧链β型味苦，α型不苦，对粘膜有刺激性。

(二)溶解性：苷元亲脂性较强;苷可溶于水、甲醇等极性有机溶剂。强心苷的溶解性与分子中糖的种类、数目、苷元上羟基的数目、位置等有关。

(二)化学性质

1.显色反应

(1)作用于甾体母核

①Liebermann-Burchard反应

②Salkowaki反应

③Tschugaev反应

④三氯化锑或五氯化锑

⑤三氯醋酸-氯胺T反应

(2)作用于五元不饱和内酯环的反应

甲型强心苷产生C -22活性亚甲基，能与活性亚甲基试剂作用而显色，乙型强心苷不显色。

①Legal反应：亚硝酰铁氰化钠反应。

②Raymond反应：间二硝基苯反应。

③Kedde反应：3，5-二硝基苯甲酸反应。

④Baljet反应：碱性苦味酸反应。

联想：硝酸甘油可以缓解心绞痛，为强心。

(3)作用于α-去氧糖

① K-K反应(趣味：kiss-kiss 接吻就缺氧)

游离的α-去氧糖或α-去氧糖与苷元连接的苷显色， 对α-去氧糖和葡萄糖或其他羟基糖连接的糖或乙酰化的去氧糖不显色。

②呫吨氢醇(联想：吨=定量)

只要有2-去氧糖即可，可用于定量分析。

③对-二甲氨基苯甲醛反应

④过碘酸钠-对硝基苯胺反应

2.水解反应

(1)酸水解

①温和酸水解：浓度为0.02～0.05mol/L的酸。

只能使Ⅰ型强心苷水解，对苷元影响小，不致引起脱水反应，对不稳定α-去氧糖不致分解。

不宜用于16位有甲酰基的洋地黄强心苷类。

②强烈酸水解：Ⅱ型、Ⅲ型用此法。3%～5%无机酸长时间加热，可使所有苷键裂解。但常引起苷元结构的改变，形成脱水苷元，得不到原生苷元。

③氯化氢-丙酮法： 多数Ⅱ型强心苷。

联想：去氧=缺氧(轻)，羟基=枪击(重)，所以、α-去氧糖用温和酸水解，α-羟基糖用强烈酸水解。而且，温和的甘元不脱水，强烈的甘元脱水。

2.酶水解：只水解葡萄糖，但无水解a-去氧糖的酶。

蜗牛消化酶(一种混合酶)几乎能水解所有的苷键，能直至获得苷元，常用来研究强心苷的结构。

四、含有强心苷类化合物的常用中药

(一)香加皮 (联想：加=甲，甲型，加薪(心))

香加皮中含有强心苷类化合物为甲型强心苷。香加皮有一定毒性，杠柳毒苷是香加皮毒性的主要来源。

(二)罗布麻叶：联想：新罗(心罗)朝鲜古国名。所含强心苷主要是甲型强心苷。强心苷是治疗心力衰竭的重要药物，临床上存在的主要问题是安全范围小，有效剂量与中毒剂量接近。