2018年湖南执业药师备考：中药一 中药化学成分与药效物质基础

 1.中药化学成分的提取分离与结构鉴定方法

(1)提取分离：浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法、水蒸气蒸馏法、升华法、超声提取法、超临界流体萃取法。

(2)结构鉴定：确定分子式并计算不饱和度、质谱、红外光谱、紫外-可见吸收光谱、核磁共振谱。

(二)生物碱

1.生物碱的分类及结构特征：

(1)吡啶类生物碱：

简单吡啶类(槟榔碱、槟榔次碱等)、双稠哌啶类(苦参碱、氧化苦参碱等)。

(2)莨菪烷类生物碱：莨菪碱、古柯碱等。

(3)异喹啉类生物碱：

简单异喹啉类(萨苏林)、苄基异喹啉类(罂粟碱、厚朴碱、汉防己甲素、汉防己乙素)、原小檗碱类(小檗碱、延胡索乙素)、吗啡烷类(吗啡烷、青风藤碱)。

(4)吲哚类生物碱：

简单吲哚类(吲哚、靛青苷)、色胺吲哚类(色胺、吴茱萸碱)、单萜吲哚类(士的宁、利血平)、双吲哚类(长春碱、长春新碱)。

(5)有机胺类生物碱：麻黄碱、秋水仙碱。

2.生物碱的理化性质：

(1)性状：多数为固体，少数小分子生物碱，如烟碱、毒芹碱、槟榔碱等为液体;咖啡因均有升华性;大多为苦味，甜菜碱具有甜味。

(2)旋光性

(3)溶解性：

①游离生物碱(亲脂性生物碱、亲水性生物碱、有特殊官能团的生物碱)

②生物碱盐：一般易溶于水，可溶于甲醇、乙醇。

(4)碱性

①碱性强弱的表示方法：pKa越大，该碱的碱性越强;

②碱性强弱与分子结构的关系：氮原子的杂化方式、电性效应、空间效应、氢键效应。

(5)沉淀反应

碘化铋钾试剂：黄色至橘红色无定形沉淀。

碘化汞钾试剂：类白色沉淀。

碘-碘化钾试剂：红棕色无定形沉淀。

硅钨酸试剂：淡黄色或灰白色无定形沉淀。

饱和苦味酸试剂：黄色沉淀或结晶。

雷氏铵盐试剂：红色沉淀或结晶。

(6)显色反应

Mandelin试剂：莨菪碱及阿托品显红色;士的宁显蓝紫色;奎宁显淡橙色。

Macquis试剂：吗啡显紫红色;可待因显蓝色。

Forhde试剂：吗啡显紫色渐转棕色;小檗碱显棕绿色;利血平显黄色渐转蓝色;乌头碱显黄棕色。

3.含生物碱的常用中药的化学结构类型、质量控制成分及生物活性：

苦参、山豆根、麻黄、黄连、延胡索、防己、川乌、洋金花、天仙子、马钱子、千里光、雷公藤。

(三)糖和苷

1.糖的分类：

单糖(五碳醛糖、六碳醛糖、甲基五碳糖;六碳酮糖;糖醛酸);

低聚糖(2~9个单糖);多聚糖(十个以上)

2.苷的分类：按苷键原子分类(氧苷、硫苷、氮苷、碳苷)

3.糖和苷的化学性质：

(1)氧化反应(2)羟基反应(3)羰基反应

4.苷键的裂解

(1)酸催化水解

①苷键原子水解易难顺序：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷

②呋喃糖比吡喃糖易水解

③酮糖比醛糖易水解

④吡喃糖中吡喃环的C5上取代基越大，越难水解

⑤氨基糖较羟基糖难水解

⑥芳香苷比脂肪苷易水解

⑦苷元为小基团者，苷键横键比竖键易水解。

(2)碱催化水解

(3)酶催化水解

4.含氰苷类化合物的常用中药：苦杏仁、桃仁、郁李仁

(四)醌类化合物

1.醌类化合物的分类：苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌。

2.理化性质：

(1)性状;(2)升华性;(3)溶解性;

(4)酸碱性：①带有羧基的蒽醌类衍生物酸性强于不带羧基者

②羟基位于苯醌或萘醌的醌核上则属插烯酸结构，酸性与带羧基的蒽醌衍生物类似。

③易形成分子内氢键的醌类，酸性较弱。

④羟基数目越多，酸性越强：

含-COOH>含两个以上β-OH>含一个β-OH>含两个以上α-OH>含一个α-OH

(5)显色反应：

Feigl反应、无色亚甲蓝颜色试验、Borntrager反应、Kesting-Craven反应、与金属离子反应。

3.含醌类化合物的常用中药：大黄、虎杖、何首乌、芦荟、决明子、丹参、紫草。