2019执业药师考试中药学备考考点资料:生物碱理化性质

 （一）性状

液态生物碱（烟碱、槟榔碱），少数液体状态或小分子的固体生物碱具有挥发性。个别有升华性（咖啡因）。多具苦味，甜菜碱具甜味。绝大多数为无色或白色，小檗碱、蛇根碱呈黄色，要跟建、小檗红碱呈红色。利血平紫外光下显荧光。

（二）旋光性：大多数生物碱有旋光性，多呈左旋。

（三）溶解性

1、游离生物碱

（1）亲脂性生物碱：多数具有仲胺和叔胺氮原子的生物碱有较强的脂溶性。

（2）亲水性生物碱：季铵型生物碱，易溶于水和酸水；含N-氧化物结构的生物碱（氧化苦参碱）可溶于水；小分子生物碱且碱性较强（麻黄碱、烟碱）可溶于水、三氯甲烷；酰胺类生物碱（秋水仙碱、咖啡碱）在水中有一定的溶解度。

（3）特殊生物碱：吗啡可溶于氢氧化钠；槟榔次碱可溶于碳酸氢钠。喜树碱可溶于热的氢氧化钠；特例：吗啡难溶于氯仿、乙醚。

2、生物碱盐：一般易溶于水，可溶于甲醇、乙醇；某些难溶于水（小檗碱盐酸盐、麻黄碱草酸盐等）。

（四）碱性

碱性强弱：用共轭酸的pKa值表示。pKa值越大，碱性越强。

根据pKa值大小，可将生物碱分为：强碱（pKa＞11），如季铵碱、胍类生物碱；中强碱（pKa7～11），如脂胺、脂杂环类生物碱；弱碱（pKa2～7），如芳香胺、N-六元芳杂环类生物碱；极弱碱（pKa＜2），如酰胺、N-五元芳杂环类生物碱。

碱性强弱与分子结构的关系：

（1）氮原子的杂化方式：SP3>SP2>SP

（2）电效应

①诱导效应

吸电子基：苯基、羰基、羟基、双键、醚键、酯键-碱性减弱；

供电子基：烷基-碱性增强。

②共轭效应：碱性减弱：苯胺型：pKa4.58；酰胺型：pKa1.42。

（3）空间效应：莨菪烷类；麻黄碱小于甲基麻黄碱。

（4）氢键效应：钩藤碱的碱性比异构藤碱强；伪麻黄碱大于麻黄碱。

（五）沉淀反应

常用的有：碘化铋钾（黄色至橘红色沉淀）、碘化汞钾（类白色沉淀）、碘-碘化钾（红棕色沉淀）、硅钨酸（灰白色或淡黄色沉淀）。苦味酸（中性条件下，黄色沉淀或结晶）。雷氏铵盐与季铵碱生成（红色沉淀或结晶）。

沉淀反应：酸水条件下阳性结果的判定：3种以上试剂。假阳性-蛋白质、多肽、鞣质。麻黄碱、吗啡等不与生物碱沉淀试剂反应。

（六）显色反应

Mandolin(1%钒酸铵的浓硫酸溶液)：莨菪碱及阿托品显红色，士的宁蓝紫色，奎宁淡橙色；

Macquis（1%含少量甲醛的浓硫酸溶液）：吗啡紫红色，可待因显蓝色；

Frohde（1%钼酸铵的浓硫酸溶液）：吗啡显紫色渐转棕色，小檗碱显棕绿色，利血平显黄色渐转蓝色，乌头碱显黄棕色。