解放军文职招聘考试（二）有机化合物的命名

 （二）有机化合物的命名
有机化合物种类繁多，数目庞大，即使同一分子式，也有不同的异构体，若没有一个完整的命名（nomenclature）方法来区分各个化合物，在文献中会造成极大的混乱，因此认真学习每一类化合物的命名是有机化学的一项重要内容。现在书籍、期刊中经常使用普通命名法和国际纯粹与应用化学联合会（International Union of Pure and Applied Chemistry）命名法, 后者简称IUPAC命名法。
一、链烷烃的命名
1.  系统命名法
（1）直链烷烃的命名
直链烷烃（n−alkanes）的名称用“碳原子数+烷”来表示。当碳原子数为1−10时，依次用天干——甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸——表示。碳原子数超过10时，用数字表示。例如：六个碳的直链烷烃称为已烷。十四个碳的直链烷烃称为十四烷。烷烃的英文名称是alkane，词尾用ane。表1列出了一些正烷烃的中英文名称：
表1 正烷烃的名称
构造式 中文名 英文名 构造式 中文名 英文名
CH4 甲烷 methane CH3(CH2)16CH3 （正）十八烷 n−octadecane
CH3CH3 乙烷 ethane CH3(CH2)17CH3 （正）十九烷 n−nonadecane
CH3CH2CH3 丙烷 propane CH3(CH2)18CH3 （正）二十烷 n−icosane
CH3(CH2)2CH3 （正）丁烷 n−butane CH3(CH2)19CH3 （正）二十一烷 n−henicosane
CH3(CH2)3CH3 （正）戊烷 n−pentane CH3(CH2)20CH3 （正）二十二烷 n−docosane
CH3(CH2)4CH3 （正）己烷 n−hexane CH3(CH2)28CH3 （正）三十烷 n−triacontane
CH3(CH2)5CH3 （正）庚烷 n−heptane CH3(CH2)29CH3 （正）三十一烷 n−hentriacontane
CH3(CH2)6CH3 （正）辛烷 n−octane CH3(CH2)30CH3 （正）三十二烷 n−dotriacontane
CH3(CH2)7CH3 （正）壬烷 n−nonane CH3(CH2)38CH3 （正）四十烷 n−tetracontane
CH3(CH2)8CH3 （正）癸烷 n−decane CH3(CH2)48CH3 （正）五十烷 n−pentacontane
CH3(CH2)9CH3 （正）十一烷 n−undecane CH3(CH2)58CH3 （正）六十烷 n−hexacontane
CH3(CH2)10CH3 （正）十二烷 n−dodecane CH3(CH2)68CH3 （正）七十烷 n−heptacontane
CH3(CH2)11CH3 （正）十三烷 n−tridecane CH3(CH2)78CH3 （正）八十烷 n−octacontane
CH3(CH2)12CH3 （正）十四烷 n−tetradecane CH3(CH2)88CH3 （正）九十烷 n−nonacontane
CH3(CH2)13CH3 （正）十五烷 n−pentadecane CH3(CH2)98CH3 （正）一百烷 n−hectane
CH3(CH2)14CH3 （正）十六烷 n−hexadecane CH3(CH2)132CH3 （正）一百三十四烷 n−tetratriacontane hectane
CH3(CH2)15CH3 （正）十七烷 n−heptadecane   
以上20个碳以内的烷烃要比较熟悉，以后经常要用。烷烃的英文名称变化是有规律的，认真阅读上表即可看出。表中的正（n−）表示直链烷烃，正（n−）可以省略。
（2）支链烷烃的命名
有分支的烷烃称为支链烷烃（branched−chain alkanes）。
（i）碳原子的级
下面化合物中含有四种不同碳原子：

① 与一个碳相连的碳原子是一级碳原子，用1˚C表示（或称伯碳，primary carbon），1˚C上的氢称为一级氢，用1˚H表示。
② 与两个碳相连的碳原子是二级碳原子，用2˚C表示（或称仲碳，secondary carbon），2˚C上的氢称为二级氢，用2˚H表示。
③ 与三个碳相连的碳原子是三级碳原子，用3˚C表示（或称叔碳，tertiary carbon），3˚C上的氢称为三级氢，用3˚H表示。
④ 与四个碳相连的碳原子是四级碳原子，用4˚C表示（或称季碳，quaternary carbon）
（ii）烷基的名称
烷烃去掉一个氢原子后剩下的部分称为烷基。英文名称为alkyl，即将烷烃的词尾−ane改为−yl。烷基可以用普通命名法命名，也可以用系统命名法命名。表2列出了一些常见烷基的名称。
表2  一些常见烷基的名称
烷烃 相应的烷基 普通命名法 IUPAC命名法
  中文名称（英文名称） 中文名称（英文名称）
甲烷 CH4  甲基（methyl，缩写Me） 甲基（methyl，缩写Me）
乙烷 CH3CH3  乙基（ethyl，缩写Et） 乙基（ethyl，缩写Et）
丙烷 CH3CH2CH3  （正）丙基（n−propyl，缩写n−Pr） 丙基（propyl，缩写Pr）
  异丙基（isopropyl，缩写i−Pr） 1−甲基乙基（1−methylethyl）
（正）丁烷
CH3(CH2)2CH3  （正）丁基（n−butyl，缩写n−Bu） 丁基（butyl，缩写Bu）
  二级丁基或仲丁基（sec−butyl，缩写s−Bu） 1−甲（基）丙基（1−methylpropyl）
异丁烷
  异丁基（isobutyl，缩写i−Bu） 2−甲基丙基（2−methylpropyl）
  三级丁基或叔丁基（tert−butyl，缩写t−Bu） 1,1−二甲基乙基（1,1−dimethylethyl）
（正）戊烷
CH3(CH2)3CH3  （正）戊基（n−pentyl或 n−amyl） 戊基（n−pentyl）
  － 1−甲基丁基（1−methylbutyl）
  － 1−乙基丙基（1−ethylpropyl）
异戊烷
  异戊基（iso−pentyl） 3−甲基丁基（3−methylbutyl）
   － 1,2−二甲基丙基（1,2−dimethylpropyl）
  三级戊基或叔戊基（tert−pentyl） 1,1−二甲基丙基（1,1−dimethylpropyl）
  － 2−甲基丁基（2−methybutyl）
新戊烷
  新戊基（neopentyl） 2,2−二甲基丙基（2,2−dimethylpropyl）
*1  括号中的正字可以省略；
*2  在英文命名时，正用n−，异用iso−或i−，新用neo，二级用词头sec−（或s−），三级用词头tert−（或t−）表示，后面有一短横线。
从表中可以看出：甲烷、乙烷分子中只有一种氢，只能产生一种甲基和一种乙基。丙烷分子中有两种不同的氢，可以产生两种丙基。丁烷有两种异构体，每种异构体分子中都有两种不同的氢原子，所以能产生四种丁基。戊烷有三种异构体，一共可产生八种戊基。命名时，用什么方法来区分碳原子数相同但结构不同的烷基？普通命名法通过词头来区分它们。词头正（n）表示该烷基是一条直链。异（iso）表示链的端基有(CH3)2CH结构，而链的其它部位无支链。新表示链的端基有(CH3)3CCH2的结构，而链的其它部位无支链。此外还可以用二级、三级等词头来表明失去氢原子的碳为二级碳和三级碳。显然烷基的普通命名只适用于简单的烷基。烷基的系统命名法适用于各种情况，它的命名方法是：将失去氢原子的碳定位为1，从它出发，选一个最长的链为烷基的主链，从1位碳开始，依次编号，不在主链上的基团均作为主链的取代基处理。写名称时，将主链上的取代基的编号和名称写在主链名称前面。例如：下面的烷基从1号碳出发，有三个编号的方向，选碳原子数最多的方向编号，该碳链为烷基的主链，称为丁基（butyl），在该主链的1位碳上有两个取代基：甲基、乙基。所以该烷基的名称为1−甲基−1−乙基丁基。

（iii）顺序规则
有机化合物中的各种基团可以按一定的规则来排列先后次序，这个规则称为顺序规则（cahn−lngold−prelog sequence），其主要内容如下：
① 将单原子取代基按原子序数（atomic number）大小排列，原子序数大的顺序在前，原子序数小的顺序在后，有机化合物中常见的元素顺序如下：
I＞Br＞Cl＞S＞P＞F＞O＞N＞C＞D＞H
在同位素（isotope）中质量高的顺序在前。
② 如果两个多原子基团的第一个原子相同，则比较与它相连的其它原子，比较时，按原子序数排列，先比较最大的，仍相同，再顺序比较居中的、最小的。如−CH2Cl与−CHF2，第一个均为碳原子，再按顺序比较与碳相连的其它原子，在−CH2Cl中为−C(Cl, H, H)，在−CHF2中为−C(F, F, H)，Cl比F在前，故−CH2Cl在前。如果有些基团仍相同，则沿取代链逐次相比。
③ 含有双键或叁键的基团，可认为连有两个或叁个相同的原子，例如下列基团排列顺序为：

此外如苯基，醛基，氰基等等。
④ 若参与比较顺序的原子的键不到4个，则可以补充适量的原子序数为零的假想原子，假想原子的排序放在最后。例如：CH3CH2NHCH3中，N上只有三个基团，则它的第四个基团为一个原子序数为0的假想原子，四个基团的排序为：CH3CH2−＞CH3−＞H−＞假想原子。
（iv）名称的基本格式
有机化合物系统命名的基本格式如下所示：

例如：下面化合物的系统名称：

（v）命名原则和命名步骤
命名时，首先要确定主链。命名烷烃时，确定主链的原则是：首先考虑链的长短，长的优先。若有两条或多条等长的最长链时，则根据侧链的数目来确定主链，多的优先。若仍无法分出那条链为主链，则依次考虑下面的原则，侧链位次小的优先，各侧链碳原子数多的优先，侧分支少的优先。主链确定后，要根据最低系列原则（lowest series principle）对主链进行编号。最低系列原则的内容是：使取代基的号码尽可能小，若有多个取代基，逐个比较，直至比出高低为止。最后，根据有机化合物名称的基本格式写出全名。下面是几个实例：
实例一：

选六碳链为主链。主链有两种编号方向，第一行编号，取代基的位号为2，4，5，第二行编号，取代基的位号为2，3，5（位号用阿拉伯数字1，2，3……表示）。根据最低系列原则，用第二行编号。该化合物的中文名称为2，3，5−三甲基己烷。英文名称为2,3,5−trimethylhexane。在名称中，2，3，5分别为三个甲基的位号。“三”是甲基的数目。（在中文名称中，取代基个数用中文数字一、二、三……来表示。在英文名称中，一、二、三、四、五、六数字相应用词头mono、di、tri、tetra、penta、hexa表示。）
实例二：

本化合物有两根8碳的最长链，因此通过比较侧链数来确定主链。横向长链有四个侧链，弯曲的长链只有二个侧链，多的优先，所以选横向长链为主链。主链有两种编号方向，第一行取代基的位号是4，5，6，7，第二行取代基的位号是2，3，4，5，根据最低系列原则，选第二行编号。该化合物的中文名称是2，3，5−三甲基−4−丙基辛烷。英文名称是2，3，5−trimethyl−4−n−propyloctane。注意本化合物中有两种取代基。当一个化合物中有两种或两种以上的取代基时，中文按顺序规则确定次序，顺序规则中小的基团放在前面。所以甲基放在丙基的前面。英文命名按英文字母的顺序排列。methyl中的m在英文字母顺序中比propyl中的p靠前，所以methyl放在propyl的前面。注意在比较英文字母顺序时，iso（异）、neo（新）要参与比较，而i−（异）、n−（正）、sec（二级）、tert（三级）、cis（顺）、trans（反）、di（二个）、tri（三个），tetra（四个）等不参与比较。
实例三：

本化合物有两根七碳的最长链，侧链数均为三个，所以根据侧链的位次来决定主链。横向长链的侧链位次为2，4，5，弯曲长链的侧链位次为2，4，6，小的优先，所以横向长链为主链。根据最低系列原则，取主链的第二行编号。本化合物的中文名称为2，5−二甲基−4−异丁基庚烷或2,5−二甲基−4−（2−甲丙基）庚烷。括号中的“2”是取代烷基上的编号。英文名称是4−isobutyl−2,5−dimethylheptane或2,5−dimethyl−4−(2−methylpropyl)heptane。
实例四：

本化合物有两个等长的最长链，侧链数均为5，侧链位次均为3, 5，7，9，11。而侧链的碳原子数由小到大排列时，一个主链为1，1，1，2，8，另一个主链为1，1，1，1，9。逐项比较，根据多的优先的原则确定主链。本化合物的中文名称为3，5，9−三甲基−11−乙基−7−（2,4−二甲基己基）十三烷。英文名称为7−(2,4−dimethylhexyl)−3−ethyl−5,9,11−trimethyltridecane。
实例五：

本化合物有两根等长的最长链，两根长链均有两个侧链，侧链位次均为4,5，侧链的碳原子数均为3,7。最后根据侧分支少的优先的原则来确定主链。化合物的中文名称是4−丙基−5−(1−异丙基丁基)十一烷。其英文名称是5−(isopropyl butyl)−4−propylundecane。
2.  普通命名法
普通命名法对直链烷烃的命名与系统命名相同。命名有支链的烷烃时，用正表示无分支，用异表示端基有(CH3)2CH结构，用新表示端基有(CH3)3CCH2结构，这与烷基的普通命名法相同。例如戊烷的三个同分异构体的普通命名如下：

普通命名法中，工业上常用的异辛烷是一个特例，不符合上述规定。

用正、异、新可以区别烷烃中具有五个碳原子以下的同分异构体，但命名多于五个碳原子的烷烃时就有困难了。如六个碳原子的化合物有五个同分异构体，除用正、异、新表示其中的三个化合物外，尚有两个无法加以区别，故此命名法只适用于简单的化合物。
3.  衍生物命名法
烷烃的衍生物命名法以甲烷为母体，其它部分则作为甲烷的取代基来命名。例如：

在衍生物命名法中，为了方便，一般总是选连有烷基最多的碳原子作为甲烷的碳原子。
4.  俗名
通常是根据来源来命名。例如甲烷产生于池沼里腐烂的植物，所以称为沼气（marsh gas）。二、环烷烃的命名
1.  R，S构型的确定
人的左、右手互为镜影但不能重叠，手的这种性质称为手性（chirality）。当一个碳原子与四个不同的基团相连时，可以产生两种不同的立体结构，这两种不同的立体结构互为镜影但不能重叠，即具有手性，因此与四个不同基团相连的碳原子称为手性碳原子（chral carbon atom）。为了区别因手性碳而引起的两种不同的立体结构，称其中一种立体结构的手性碳为R构型，而另一种立体结构的手性碳为S构型。并规定用如下的方法来确定手性碳的构型：将与手性碳原子相连的四个基团按顺序规则排列大小，将最小的基团放在离眼睛最远的地方，其它三个基团按由大到小的方向旋转，旋转方向是顺时针的，手性碳为R构型（拉丁文rectus的字首）；旋转方向是逆时针的，手性碳为S构型（拉丁文sinister的字首）。

例如：

图2−1  R，S构型的确定
2.  环状化合物顺反构型的确定
由于成环碳原子的单键不能自由旋转，因此当环上带有两个或多个基团时，就会产生两个或多个立体异构体。一个异构体的两个取代基团在环的同侧称为顺式构型（cis configuration）。另一个异构体的两个取代基在环的异侧，称为反式构型（trans configuration）。例如：

3.  单环烷烃的命名
只有一个环的环烷烃称为单环烷烃（monocyclic alkane）。环上没有取代基的环烷烃命名时只须在相应的烷烃前加环，英文名称只须在相应的英文名称前加cyclo。例如：

环上有取代基的单环烷烃命名分两种情况。环上的取代基比较复杂时，应将链作为母体，将环作为取代基，按链烷烃的命名原则和命名方法来命名。例如：

而当环上的取代基比较简单时，通常将环作为母体来命名。例如：

当环上有两个或多个取代基时，要对母体环进行编号，编号仍遵守最低系列原则。例如：

但由于环没有端基，有时会出现有几种编号方式都符号最低系列原则的情况。例如：

上面列出了同一个化合物的三种编号方式，它们都符合最低系列原则。也即应用最低系列原则无法确定那一种编号优先。在这种情况下，中文命名时，应让顺序规则中较小的基团位次尽可能小。所以应取（i）的编号，化合物的名称是1,3−二甲基−5−乙基环己烷。英文命名时，按英文字母顺序，让字母排在前面的基团位次尽可能小。所以应取（iii）的编号，化合物的名称是l−ethyl−3,5−dimethylcyclohexane。
当环上带有两个或两个以上取代基时，如分子有反轴对称性，构型用顺反表示，分子没有反轴对称性，构型用R，S表示。例如：

环上带有三个或更多基团时，若用顺、反表示构型，要选用一个参照基团，通常选用1位的基团为参照基团，用r−1表示，放在名称的最前面。例如：

 4桥环烷烃的命名
桥环烷烃（bridged hydrocarbon）是指共用两个或两个以上碳原子的多环烷烃，共用的碳原子称为桥头碳（bridgehead carbon），两个桥头碳之间可以是碳链，也可以是一个键，称为桥。将桥环烃变为链形化合物时，要断裂碳链，如需断两次的桥环烃称为二环（bicyclo），断三次的称三环（tricyclo）等等，然后将桥头碳之间的碳原子数（不包括桥头碳）由多到少顺序列在方括弧内，数字之间在右下角用圆点隔开，最后写上包括桥头碳在内的桥环烃碳原子总数的烷烃的名称。如桥环烃上有取代基，则列在整个名称的前面，桥环烃的编号是从第一个桥头碳开始，从最长的桥编到第二个桥头碳，再沿次长的桥回到第一个桥头碳，再按桥渐短的次序将其余的桥编号，如编号可以选择，则使取代基的位号尽可能最小：

如上式三环烃中，在2,6位中间无碳原子，因此用零表示，在零的右上角标明位号，位号中间用逗号隔开。
对于一些结构复杂的桥环烷烃，常用俗名。

5 螺环烷烃的命名
螺环烷烃（spirocyclic hydrocarbon）是指单环之间共用一个碳原子的多环烃，共用的碳原子称为螺原子（spiro atom）。螺环的编号是从螺原子上的小环开始顺序编号，由第一个环顺序编到第二个环，命名时先写词头螺，再在方括弧内按编号顺序写出除螺原子外的环碳原子数，数字之间用圆点隔开，最后写出包括螺原子在内的碳原子数的烷烃名称，如有取代基，在编号时应使取代基位号最小，取代基位号及名称列在整个名称的最前面：

螺[5.5]十一烷分子对称，可合并命名，称为螺[二环己烷]（spirobicyclohexane）。

三、烯烃和炔烃的命名
1.  烯基、亚基和炔基
（1）烯基
烯烃去掉一个氢原子，称为某烯基（−enyl）。烯基的编号从带有自由价（free valence）的碳原子开始，烯基的英文名称用词尾“enyl”代替基的词尾“yl”。下面是三个烯基的普通命名法和IUPAC命名法。

（2）. 亚基
有两个自由价的基称为亚基（−ylidene或−ylene）。有两种类型。R2C= 型亚基英文命名用词尾“ylidene”代替基的词尾“yl”。例如：

型亚基英文用词尾“ylene”代替基的词尾“yl”。中文命名要在名称前标上两个自由价原子的相对位置。例如：

以上两种亚基的名称在普通命名法和IUPAC命名中均适用。
（3） 炔基
炔烃去掉一个氢原子即得炔基，词尾用ynyl代替相应烷基的词尾yl，如：

2  烯烃和炔烃的系统命名
（1）单烯烃和单炔烃的系统命名
单烯烃的系统命名可按下列步骤进行：
（i）先找出含双键的最长碳链，把它作为主链，并按主链中所含碳原子数把该化合物命名为某烯。如主链含有四个碳原子，即叫做丁烯。十个碳以上用汉字数字，再加上碳字，如十二碳烯。
（ii）从主链靠近双键的一端开始，依次将主链的碳原子编号，使双键的碳原子编号较小。
（iii）把双键碳原子的最小编号写在烯的名称的前面。取代基所在碳原子的编号写在取代基之前，取代基也写在某烯之前。
（iv）若分子中两个双键碳原子均与不同的基团相连，这时会产生两个立体异构体，可以采用Z、E构型来标示这两个立体异构体。即按顺序规则，两个双键碳原子上的两个顺序在前的原子（或基团）同在双键一侧的为Z构型（Z configuration）（德文，Zusammen，在一起的意思），在两侧的为E构型（E configuration）（德文，Entgegen，相反的意思）。

在采用Z、E标示双键构型以前，曾采用顺、反来标示双键的构型，规定连在两个双键碳原子上的相同或相似的基团处于双键同侧称为顺，处在双键异侧称为反。由于该法在判断相似基团时会出现一些混淆，现在大都采用Z、E构型标示。
（v）按名称格式写出全名。英文命名时将某烷的词尾ane改为ene，即为某烯的名称。
分析两个实例：

分子中只有一个官能团：碳碳双键。选含碳碳双键的最长链为主链。由于双键处于链的中间，因此无论从左向右编号还是从右向左编号，双键的位置号均为4。在无法根据官能团的位置号来确定编号方向时，应让取代基的位号尽可能小，所以采用自右向左的编号方式。本化合物的碳3是手性碳，其构型为S，分子中的碳碳双键为Z构型。因此本化合物的中文名称是(3S,4Z)−3−甲基−4−辛烯。英文名称是(3S,4Z)−3−methyl−4−octene。ene是烯烃名称的词尾。

该化合物的双键在环中，所以母体是环己烯。编号时，首先要使官能团的位号尽可能小，所以环中，主官能团的位号为1。其次，要使取代基的位置号也尽可能小，因此，本题按逆时针方向编号。分子中的碳3为手性碳，但因结构式中未明确标明构型，所以命名时不涉及。本化合物的中文名称是3−(2−甲基丙基)环己烯或3−异丁基环烯。其英文名称为3−(2−methylpropyl)cyclohexene或3−isobutyl cyclohexene。
下面是几个命名的实例：

从上面的命名中可以看到，顺、反与Z、E在命名时并不完全一致，即顺型不一定是Z构型，反型也不一定是E构型。
单炔烃的系统命名方法与单烯烃相同，但不存在确定Z、E构型的问题。炔的英文名称是将相应烷烃中的词尾ane改为yne。

(2)  多烯烃或多炔烃的系统命名
多烯烃的系统命名按下列步骤进行。
（i）取含双键最多的最长碳链作为主链，称为某几稀，这是该化合物的母体名称。主链碳原子的编号，从离双键较近的一端开始，双键的位置由小到大排列，写在母体名称前，并用一短线相连。
（ii）取代基的位置由与它连接的主链上的碳原子的位次确定，写在取代基的名称前，用一短线与取代基的名称相连。
（iii）写名称时，取代基在前，母体在后，如果是顺、反异构体，则要在整个名称前标明双键的Z、E构型。
二烯烃的英文名称以adiene为词尾，代替相应烷烃的词尾ane。
例如：

多炔烃的系统命名方法与多烯烃相同。二炔烃的英文名称以adiyne为词尾，代替相应烃的词尾ane。

(3)  烯炔的系统命名
若分子中同时含有双键与叁键，可用烯炔作词尾，英文名称用enyne代替烷中的ane，给双键、叁键以尽可能低的编号，如果位号有选择时，使双键位号比叁键小，书写时先烯后炔：

一烯一炔（enyne）二烯一炔（dienyne）、三烯一炔（trienyne）、一烯二炔（enediyne）、二烯（diene）、二炔（diyne）的英文名称则用括号中的词尾代替相应烷烃中的ane，但烷烃名称很多是由词头与词尾ane组合而成，如buta（四），penta（五），hexa（六），hepta（七），octa（八），nona（九），deca（十）等与ane加在一起，就有两个a连在一起，故删去一个a。在下列名称中，nona的a仍保留，其它化合物的命名也类似。

3  烯烃和炔烃的其它命名法
(1).  烯烃的普通命名法
烯烃的普通命名法和烷烃的普通命名法类似，用正、异等词头来区别不同的碳架。该法只适用于简单烯烃。例如：

英文命名时将烷中的词尾ane改成ylene就可。
(2).  烯烃的俗名
某些复杂的天然产物，含有多个共轭双键（conjugated double bond），如胡卜素及维生素A等，这些化合物一般都用俗名命名。如：

(3)  炔烃的衍生物命名
简单的炔烃可作为乙炔（acetylene）的衍生物来命名。例如：

四、芳香烃的命名
1 含苯基的单环芳烃的命名
最简单的此类单环芳烃是苯（benzene）。其它的这类单环芳烃可以看作是苯的一元或多元烃基的取代物。苯的一元烃基取代物只有一种。命名的方法有两种，一种是将苯作为母体。烃基作为取代基，称为××苯。另一种是将苯作为取代基，称为苯基（phenyl），它是苯分子减去一个氢原子后剩下的基团，可简写成ph−，苯环以外的部分作为母体，称为苯（基）××。例如：

苯的二元烃基取代物有三种异构体，它们是由于取代基团在苯环上的相对位置的不同而引起的，命名时用邻或o（ortho）表示两个取代基处于邻位，用间或m（meta）表示两个取代基团处于中间相隔一个碳原子的两个碳上，用对或p（para）表示两个取代基团处于对角位置，邻、间、对也可用1,2−、1,3−、1,4−表示。例如：

若苯环上有三个相同的取代基，常用“连”（英文用“vicinal”，简写“vic”）为词头，表示三个基团处在1,2,3位。用“偏”（英文用“unsymmetrical”，简写“unsym”）为词头，表示三个基团处在1,2,4位。用“均”（英文用“symmetrical”，简写“syn”）为词头，表示三个基团处在1,3,5位。例如：

当苯环上有两个或多个取代基时，苯环上的编号应符合最低系列原则。而当应用最低系列原则无法确定那一种编号优先时，与单环烷烃的情况一样，中文命名时应让顺序规则中较小的基团位次尽可能小，英文命名时，应按英文字母顺序，让字母排在前面的基团位次尽可能小。例如：

除苯外，下面六个芳香烃的俗名也可作为母体化合物的名称。而其它芳烃化合物可看作它们的衍生物。

例如：

 2多环芳烃的命名
分子中含有多个苯环的烃称为多环芳烃（polycyclic arenes）。主要有多苯代脂烃（multi-phenyl alicyclic hydrocarbons）、联苯（biphenyl）和稠合多环芳烃（fused polycyclic arenes）。
（1） 多苯代脂烃的命名
链烃分子中的氢被两个或多个苯基取代的化合物称为多苯代脂烃。命名时，一般是将苯基作为取代基，链烃作为母体。例如：

（2）联苯型化合物的命名
两个或多个苯环以单键直接相连的化合物称为联苯型化合物。例如：

联苯类化合物的编号总是从苯环和单键的直接连接处开始，第二个苯环上的号码分别加上（’）符号，第三个苯环上的号码分别加上“’’”符号，其它依次类推。苯环上如有取代基，编号的方向应使取代基位置尽可能小，命名时以联苯为母体。例如：

 （3）稠环芳烃的命名
两个或多个苯环共用两个邻位碳原子的化合物称为稠环芳烃。最简单最重要的稠环芳烃是萘、蒽、菲。

萘、蒽、菲的编号都是固定的，如上所示。
萘分子的1,4,5,8位是等同的位置，称为α位，2,3,6,7位也是等同的位置，称为β位。蒽分子的1,4,5,8位等同，也称为α位，2,3,6,7位等同，也称为β位，9,10位等同，称为γ位。菲有五对等同的位置，它们分别是：1,8，2,7，3,6，4,5和9,10。取代稠环芳烃的名称格式与有机化合物名称的基本格式一致。例如：

 
3非苯芳烃
分子中没有苯环而又具有芳香性的环烃称为非苯芳烃。单环非苯芳烃的结构一般符合Huckel规则。即它们都是含有4n+2个π电子的单环平面共轭多烯。例如：

常见的单环非苯芳烃化合物可按前面讲过的一般原则来命名。轮烯（Annulenes）是一类单双键交替出现的环状烃类化合物。命名时将成环的碳原子数放在方括号内，括号后面写上轮烯即可。也可以不写括号，用一短线将数字和轮烯相连。例如上面第四个化合物可称为[18] 轮烯。轮烯也可以根据碳氢的数目来命名。[18]轮烯含有十八个碳，九个双键，所以也可以称为环十八碳九烯。
五、烃衍生物的系统命名
烃分子中的氢被官能团取代后的化合物称为烃的衍生物。下面介绍烃衍生物的系统命名：
1 常见官能团的词头、词尾名称
在有机化合物的命名中，官能团有时作为取代基，有时作为母体官能团。前者要用词头名称表示，后者要用词尾名称表示。表3 列出了一些常见官能团的词头、词尾名称。
表3  常见官能团的词头、词尾名称

  2单官能团化合物的系统命名
只含有一个官能团的化合物称为单官能团化合物。单官能团化合物的系统命名有两种情况。一种情况是将官能团作为取代基，仍以烷烃为母体，按烷烃的命名原则来命名。当官能团是卤素（halogen）、硝基（nitro）、亚硝基（nitroso）时，采用这种方法来命名。例如：

若官能团是醚键，也可以采用这种方式来命名。
取较长的烃基作为母体，把余下的碳数较少的烷氧（RO−）作取代基，如有不饱和烃基存在时，选不饱和程度较大的烃基作为母体：例如

烷氧基的英文名称在相应烷基名称后面加词尾“氧基”即“oxy”，低于5个碳的烷氧基的英文名称将烷基中英文词尾“yl”省略。
另一种情况是将含官能团的最长链作为母体化合物的主链，根据主链的碳原子数称为某A（A=醇、醛、酮、酸、酰卤、酰胺、腈等）。从靠近官能团的一端开始，依次给主链碳原子编号。在写出全名时，把官能团所在的碳原子的号数写在某之前，并在某A与数字之间画一短线，支链的位置和名称写在某A的前面，并分别用短线隔开。英文命名是用各类化合物的特征词尾代替烷烃词尾ane中的e。胺的英文名称为相应基的名称加上amine。醚的英文名称为相应基的名称加上ether。各类化合物的特征词尾见表4。
表4  各类化合物英文名称词尾变化
丙烷 propane 丙酰氯 propanoyl chloride
丙醇 propanol 丙酸酐 propanoic anhydride
丙醛 propanal 丙酰胺 propanamide
丙酮 propanone 丙酸酯 propanoate
丙腈 propanonitrile 丙胺 propylamine
丙酸 propanoic acid 丙醚 dipropyl ether
分析一个实例：

该化合物的分子中只有一个官能团：酮羰基。所以选含羰基的最长链为主链。主链编号时，要让羰基的位置号尽可能小，所以从右向左编。碳4为手性碳，按顺序规则确定其构型为R。最后按有机化合物名称的基本格式：“(构型)−取代基的位置号−取代基名称−官能团的位置号−母体名称”写出全名。该化合物的中文名称是(4R)−4−甲基−2−己酮。英文名称是(4R)−4−methyl−2−hexanone。hexanone中的one是酮的特征词尾。
下面列出了若干官能团化合物的命名实例。

 

当一个环与一个带末端官能团的链相连，而此链中又无杂原子和重键时，在IUPAC系统命名中可用连接命名法，即将两者的名称连接起来为此化合物的名称。如下面的环己甲醇是把cyclohexane与methanol连接起来，作为它的英文名称。又如环己烷羧酸是将cyclohexane和carboxylic acid连接起来作为英文名称。

酸酐可以看做两分子羧酸失去一分子水后的生成物，两分子羧酸是相同的，为单酐，命名时在羧酸名称后加“酐”字，并把羧酸的“酸”字去掉；如两分子羧酸是不同的，为混酐，命名时把简单的酸放在前面，复杂的酸放在后面，再加“酐”字并把“酸”字去掉；二元酸分子内失水形成环状酸酐，命名时在二元酸的名称后加“酐”字并去掉“酸”字：
酸酐的英文名称是在羧酸的基本名称（去掉acid）后面隔开加anhydride，混酐中羧酸名称按英文字母顺序先后列出。
例如：

酯可看作羧酸的羧基氢原子被烃基取代的产物，命名时把羧酸名称放在前面，烃基名称放在后面，再加一个“酯”字。分子内的羟基和羧基失水，形成内酯（Lactones），用“内酯”两字代替“酸”字，并标明羟基的位次。酯的英文名称是将羧酸的词尾“ic acid”改为“ate”，然后将烃基名称放在它前面，并隔开。内酯的IUPAC命名是将碳数相同的烷烃名称去掉字尾“e”，加上“olide”。例如：

但需注意，羧酸盐与酯的英文名称类似，只要把金属元素的名称，写在羧酸的名称前面，即为有机盐的名称。例如：

3含多个相同官能团化合物的系统命名
分子中含有两个或多个相同官能团时，命名应选官能团最多的长链为主链，然后根据主链的碳原子数称为某n醇（或某n醛、某n酮、某n酸等），n是主链上官能团的数目，用中文数字表达。例如七碳链的二元醇称为庚二醇。英文命名时，用di表示二，tri表示三，di、tri插在特征词尾前。例如二醇（−diol）、三醇（−triol），二醛（−dial）、二酮（−dione）、三酮（−trione）、二酸（−dioic acid）、二酰（dioyl）、二酰胺（diamide）、二腈（dinitrile）等。编号时要使主链上所有官能团的位置号尽可能小。最后按名称格式写出全名。
分析两个例子

该化合物的八碳链上有一个羟基，七碳链上有两个羟基，应选含羟基多的七碳链为主链。为了使主链上官能团的位置号尽可能小，编号应从左至右。主链的4位上有一个取代基——正丁基。所以该化合物的中文名称是4−丁基−2,5−庚二醇。英文名称是4−butyl−2,5−heptanediol。命名时，为了便于发音，保留烷烃名称词尾中的e。

该化合物中的七碳链和六碳链均有两个羟基，所以应选长的七碳链为主链。由于从左至右和从右至左两种编号中，主官能团的位置号相同，所以要让取代基——羟甲基（hydroxymethyl）位置号尽可能小。本化合物的中文名称是3−羟甲基−1,7−庚二醇。英文名称是3−hydroxymethyl−1,7−heptanediol。
下面再举几个实例。

 

如果羧基直接连在脂环和芳环上，或一个碳链上有三个以上的羧基，也可以在烃的名称后直接加上羧酸（carboxylic acid）、二羧酸（dicarboxylic acid）、三羧酸（tricarboxylic acid）。醛有时也这样命名。例如：

4含多种官能团化合物的系统命名
当分子中含有多种官能团时，首先要确定一个主官能团，确定主官能团的方法是查看表2−6，表中排在前面的官能团总是主官能团。然后，选含有主官能团及尽可能含较多官能团的最长碳链为主链。主链编号的原则是要让主官能团的位次尽可能小。命名时，根据主官能团确定母体的名称，其它官能团作为取代基用词头表示，分子中如涉及立体结构要在名称最前面表明其构型。然后根据名称的基本格式写出名称。分析几个实例：

上述分子中含有羟基和醚基两种官能团。在表2−6中，羟基排在醚基的前面，所以羟基是主官能团，应选含羟基的最长链为主链。该主链有两个编号的方向，从左向右编，与羟基相连的碳位号较小，所以编号由左至右。该化合物的3号碳为手性碳，其构型为S。该化合物的中文名称为：(S)−3−甲基−6−甲氧基−3−己醇。英文名称为：(S)−6−methyoxy−3−methyl−3−hexanol

上述分子中有三个官能团：羧基、醛基和羟基。羧基（−COOH）排在表2−6的最前面，所以羧基是主官能团，羟基（−OH）、醛基（CHO）为取代基。含有羧基的最长链是五碳链，为主链。羧基的编号为1。主链中的3号碳是手性碳，其构型是S。所以本化合物的中文名称是(S)−3−甲酰基−5−羟基戊酸。英文名称是(S)−3−formyl−5−hydroxypentanoic acid。

上述分子中有两个官能团，醛基是主官能团。醛的编号总是从醛基开始。酮羰基的氧与链中的3位碳相连，用3−氧代表示，英文的氧代用oxo表示。本化合物的中文名称是3−氧代戊醛。英文的名称是3−oxopentanal。

上述分子中有两个羟基一个醚键，母体化合物应为醇。醚的甲氧基作为取代基。该化合物的中文名称是3−甲氧基−1,2−丙二醇。英文名称是3−methoxy−1,2−propanediol。在这类多羟基化合物中，n−甲氧基也可以写成n−O−甲基，所以此化合物也可称为l−O−甲基丙三醇（l−O−methyl−1,2,3−propanetriol）。
下面再举几个实例：

 

5环氧化合物和冠醚的命名
（1）环氧化合物的命名
当一个氧原子和碳链上两个相邻的或非相邻的碳原子相连接而形成环形体系时，称为环氧化合物。命名时用环氧（epoxy）作词头，写在母体烃名之前。最简单的环氧化合物是环氧乙烷。除环氧乙烷外，其它环氧化合物命名时还需用数字标明环氧的位置，并用一短线与环氧相连。例如

五元和六元的环氧化合物习惯于按杂环体系来命名。例如1,4−环氧丁烷更习惯于称为四氢呋喃，因为它可以看作是杂环化合物呋喃加上四个氢原子后形成的。

有的环氧化合物也可以按杂环的系统命名法来命名。例如：

上面的化合物可以看作是环己烷的1,4位两个碳原子被氧顶替了，所以称为1,4−二氧杂环己烷。在杂环化合物（heterocyclic compounds）的命名中，氧杂（oxa）等于噁，氮杂（azo）等于吖，硫杂（thia）等于噻。因此上面的化合物也叫做二噁烷。
（2） 冠醚的命名
含有多个氧的大环醚，因其结构很像王冠，称为冠醚（crown ether）。命名时用“冠”表示冠醚，在“冠”字前面写出环中的总原子数（碳和氧），并用一短线隔开，在“冠”字后表示环中的氧原子数，也用一短线隔开，就得全名：

六、烃衍生物的普通命名法
一些简单有机化合物常用普通命名法命名。下面略作介绍。
1 卤代烷的普通命名法
卤代烷的普通命名法用相应的烷为母体，称为卤（代）某烷，或看作是烷基的卤化物。例如：

英文名称是在基团名称之后，加上氟化物（fluoride）、氯化物（chloride）、溴化物（bromide）或碘化物（iodide）。
有些多卤代烷给以特别的名称，如CHCl3称氯仿（chloroform），CHI3称碘仿（iodoform）。
2  醇的普通命名法
醇的普通命名法按烷基的普通名称命名，即在烷基后面加一个醇字，英文加alcohol：

3醚的普通命名法
简单醚的普通命名法是在相同的烃基名称前写上“二”字，然后写上醚，习惯上“二”字也可以省略不写；混合醚的普通命名法是按顺序规则将两个烃基分别列出，然后写上醚字，下列名称中括号中的基字可以省略：

英文名称醚为ether，混合醚中烃基列出顺序按烃基中第一个字母的顺序排列。
4  醛和酮的普通命名法
醛的普通命名法是按氧化后所生成的羧酸的普通名称来命名，将相应的“酸”改成“醛”字，碳链可以从醛基相邻碳原子开始，用α，β，γ…编号。酮的普通命法按羰基所连接的两个烃基的名称来命名，按顺序规则，简单在前，复杂在后，然后加“甲酮”，下面括号中的“基”字或“甲”字可以省去，但对于比较复杂的基团的“基”字，则不能省去。酮的羰基与苯环连接时，则称为酰基苯。

英文名称醛将相应羧酸中基本词尾“ic acid”去掉，然后加aldehyde，酮用ketone（C=O）做母体，两个烃基按第一个字母的字母顺序排列，先后列出，在书写时均隔开。酮与苯基相连时，称为酰（基）苯，将羧酸词尾“ic acid”去掉（成为酰基的名称）后加“−ophenone”。
5 羧酸的普通命名法
羧酸的普通命名法是选含有羧基的最长的碳链为主链，取代基的位置从羧基邻接的碳原子开始，用希腊字表示，依次为α，β，γ，δ，ε等，最末端碳原子可用ω表示，然后按命名的基本格式写出名称。

最常见的酸，也可由它的来源来命名。如甲酸最初是由蚂蚁蒸馏得到的，称为蚁酸。乙酸最初由食用的醋中得到，称为醋酸。软脂酸、硬脂酸、油酸（oleic acid）等是由油脂水解得到的，是根据它们的性状分别加以命名的。表5列出了一些常见酸的普通名称。
表5  一些常见羧酸的普通名称
化合物 普通名称 化合物 普通名称
HCOOH 蚁酸（formic acid） HOOCCOOH 草酸（oxalic acid）
CH3COOH 醋酸（acetic acid） HOOCCH2COOH 丙二酸（malonic acid）
CH3CH2COOH 初油酸（porpionic acid） HOOC(CH2)2COOH 琥珀酸（succinic acid）
CH3(CH2)2COOH 酪酸（butyric acid） HOOC(CH2)3COOH 胶酸（glutaric acid）
CH3(CH2)3COOH 缬草酸（valeric acid） HOOC(CH2)4COOH 肥酸（adipic acid）
CH3(CH2)14COOH 软脂酸（palmitic acid）  马来酸（maleic acid）或缩苹果酸
CH3(CH2)16COOH 硬脂酸（stearic acid）  富马酸（fumaric acid）
6 羧酸衍生物的普通命名法
将羧酸普通名称的词尾作相应的变化即可得到羧酸衍生物的普通名称。词尾的变化规律以乙酸为例予以说明（见划线部分）。

内酯的英文命名将“olactone”代替“ic acid”，脂肪酸与多元醇形成的酯，也有将醇的名称放在后面来称呼的。
7胺的普通命名法
胺的普通命名法可将胺基作为母体官能团，把它所含烃基的名称和数目写在前面，按简单到复杂先后列出，后面加上胺字。例如：

英文名称是把amine写在烃基名称后面，烃基按字母顺序依次列出。

七  有机金属化合物的命名
卤代烃可以和许多金属元素作用，生成金属与碳直接相连的一类化合物，称为有机金属化合物（organometallic compound）。用R−M表示，M为金属。有机金属化合物可以按下面三种模式命名
（1）. 在金属名称之前，加相应的有机基团
CH3Li CH3Cu (CH3CH2)2Hg (CH3CH2)4Pb
甲基锂（有机锂试剂） 甲基铜 二乙基汞 四乙基铅
methyllithium methylcopper Diethylmercury Tetraethyllead
（2）. 看作硼烷（borane）、硅烷（silane）或锡烷（stannane）等的衍生物
(CH3)4Si (CH3)3SnCH2CH3
四甲基硅烷 三甲基乙基锡烷
tetramethylsilane Ethyltrimethylstannane
（3）. 金属除与有机基团相连外，还有无机原子，可看作带有机基团的无机盐
CH3MgI CH3CH2HgCl CH3CH2AlCl2
碘化甲基镁（格氏试剂） 氯化乙基汞 二氯化乙基铝
methylmagnesium iodide  ethylmercuric chloride ethylalumium dichloride

八 杂环化合物的命名
1  杂环母核的命名
杂环化合物的命名比较复杂，国际上大多采用习惯名称，我国一般采用两种方法。一种方法是外文名称的音译，并在同音的汉字旁加上口字旁，口表示是环状化合物。下面是五元和六元杂环母核的英文名称和中文的音译名。

 

 

 

另一种方法是IUPAC的置换命名法，该方法是将杂环母核看作是相应碳环母核中的一个碳原子或多个碳原子被杂原子取代而成，命名时只须在碳环母体名称前加上某杂。例如：碳环母核环戊二烯（也称茂）中一个或二个碳原子被杂原子取代后的化合物名称如下：

 

当环中有多种杂原子时，杂原子按O、S、Se、Te、N、P、As、Sb、Bi、Si、Ge、Sn、Pb、B、Hg的次序排列。
在上述两种命名法中，由于音译命名法与外文直接联系，对阅读文献比较方便，故使用较为普遍。
2 杂环母核的编号
杂环母核的编号有许多细则，比较复杂，下面仅介绍几条与本章内容有关的比较常用比较简单的原则。
（1）杂环母核编号时，通常将杂原子定为1号，杂原子旁边的碳原子可以按数字依次排序，也可以依次编为、、等。例如：

（2）环上有两种或多种杂原子时，杂原子按价数先小后大，相同价数的杂原子，按杂原子原子序数先后列出，小的在前，大的在后。例如：氧、硫、氮的排序为：氧→硫→氮

（3）核上有两个或多个杂原子同时还有取代基时，首先要使杂原子编号尽可能小，然后再按最低系列原则考虑取代基的编号。例如下面的化合物应命名为4,5-二甲基嘧啶。

（4）苯并杂环的稠杂环化合物，编号方式与稠环芳烃相同，但编号一般从杂环开始，然后再编苯环。例如：

（5）少数稠杂环化合物有另外的编号顺序。例如：

 

 

九、糖的命名
单糖可以分为醛糖（aldose）和酮糖（ketose）两大类，含有醛基的单糖称为醛糖，含有酮基的单糖称为酮糖。然后再根据分子中碳原子数目分别称为丙醛糖，丙酮糖、丁醛糖、丁酮糖……等。例如：

单糖的链型结构常用Fischer投影式来表示。下面以D-(+)-葡萄糖为例来予以说明。

D-(+)-葡萄糖的费歇尔投影式
用费歇尔投影式表示时规定：糖中的羰基必须位于投影式的上端，碳原子的编号从靠近羰基的一端开始。如上面的式（i）；为了书写方便，也可以将手性碳上的氢省去，如式（ii）；更方便的方法是将手性碳上的羟基、氢及碳氢键均省去，如式（iii）。若将（iii）中的醛基用△表示，羟甲基用○表示，则得到式（iv），这是最简单的写法。上面所述的四种表示方法中，（iii）式是应用最广的。
单糖可以分为D型系列和L型系列。两个系列的划分是以甘油醛(glyceric aldehyde)的结构作为比较标准，并根据Fischer投影式中最下面的一个不对称碳原子的构型决定的。若该手性碳原子的构型与D-甘油醛的结构相同，则属于D系列。若与L-甘油醛的结构相同，则属于L系列。例如：

单糖可以按系统命名法来命名，但由于单糖分子中常有多个手性碳原子，立体异构体很多，为方便起见，普遍以它的来源来命名。糖的旋光方向是由实验测知的，右旋为“+”，左旋为“－”。例如：

下面列出了3~6个碳原子的D型系列的醛型单糖及其普通名称。

 

 

下面是葡萄糖的环型结构和名称：

 

下面是D-果糖的呋喃型结构和名称：

 

下面是四个双糖的结构和名称：
 

 

十  氨基酸和多肽的命名
1氨基酸的命名
羧酸分子中烃基上的一个或几个氢原子被氨基取代后生成的化合物称为氨基酸。根据氨基和羧基的相对位置，氨基酸可以分为-氨基酸、-氨基酸、-氨基酸等。根据氨基酸分子中羧基与氨基的相对数目，氨基酸可以分为中性氨基酸、酸性氨基酸和碱性氨基酸。组成蛋白质的氨基酸主要是-氨基酸，可用通式RCH(NH2)COOH表示。从通式不难看出，除R = H外，-氨基酸中的碳原子都是手性碳原子。-氨基酸中的手性碳原子可以用R、S构型法标记，但与糖一样，更习惯用D、L构型法标记。D或L也是以甘油醛为标准来确定的，将-氨基酸用Fischer投影式表示，羧基写在竖线的上方，R基写在竖线的下方，氨基和氢写在横线的两侧，若氨基的位置与L-甘油醛中羟基的位置一致，就定义是L-氨基酸，与D-甘油醛中羟基的位置一致，就定义为D-氨基酸。天然的氨基酸多数是L-构型的。

氨基酸可以按IUPAC命名原则来命名，但为了方便，氨基酸的名称一般都用俗名，此外，每个氨基酸还都有一个缩写符号，作为这个氨基酸的代号。下表列出了各种氨基酸的结构、名称、缩写符号以及它们的物理性质。

2 多肽的命名
一个氨基酸的羧基与另一分子氨基酸的氨基通过失水反应，形成一个酰氨键，新生成的化合物称为肽（peptide），肽分子中的酰氨键叫做肽键（peptide bond）。二分子氨基酸失水形成的肽叫二肽，多个氨基酸失水形成的肽叫多肽（polypeptide）。例如下面是两个甘氨酸失水形成一个二肽（dipeptide），肽也是以两性离子的形式存在的。

    
在多肽化合物中，通常把保留羧基的一端称为C—端，保留氨基的一端称为N端，书写时，习惯将C—端写在右边，N—端写在左边。命名多肽化合物，令C—端的氨基酸为母体，肽链中的其它氨基酸看作是酰基取代基，放在母体前。酰基的排列顺序是从N—端开始，依次往下，母体名称和各酰基名称之间用一短线分开。例如下面是一个三肽