解放军文职招聘考试配位化合物

8.1 配合物的基本概念

8.2 配合物的化学键理论

目标

1．了解配合物的组成；

2．掌握价键理论

重点、难点：

重点是掌握配合物的价键理论

作业：

1. P246  2、3

内容：

第八章 配位化合物

8.1 配合物的基本概念

一、配合物的组成

1．简单配合物

以[Cu(NH3)4]SO4和H2[PtCl6]为例，金属离子Cu2+与Pt4+为中心离子（又称配离子的形成体），在它周围直接配位着一些中性分子或负离子，叫做配位体（简称配体），如NH3，Cl-；能提供配位体的物质称配位剂；在配位体中与中心离子直接结合的原子叫配位原子，如N原子和Cl原子；与中心离子直接相结合的配位原子的总数称为配位数；一个配位体只提供一个配位原子的配位体称为单齿配体，由形成体结合一定数目的配体所形成的结构单元称为配位个体，如[Cu(NH3)4]2+；凡含有配位个体的物质统称为配合物。

2．特殊配合物

每个配体中含有两个或两个以上配位原子的配位体称为多齿配体；能提供多齿配体的物质称为螯合剂，如乙二胺四乙酸（EDTA）；由多齿配体形成的环状结构配离子称为螯合离子，含有螯合离子的配合物称为螯合物。

3．配位数的影响因素

（1）形成体和配体的性质：

中心离子正电荷越多，配位数越大，中心离子对配体的吸引力越强，容易形成高配位；中心离子半径较大时，周围可容纳较多的配体，容易形成高配位；配体的负电荷越多，配体间的斥力增大，配位数越小；配体的半径越大时，中心离子周围可容纳的配体减少，配位数减小。

（2）配体浓度和反应温度：

配体浓度越大，越易形成高配位配合物；由于配合物的形成过程是放热过程，所以温度越高，越不易形成高配位配合物。

4．配离子的电荷

形成体和配体电荷的代数和即为配离子的电荷。

二、配合物的化学式及命名

1．书写配合物的化学式应遵循的原则

（1）含配离子的配合物，阳离子写在前，阴离子写在后。

（2）配位个体的化学式，先列出形成体的元素符号，再依次列出阴离子和中性配体；无机配体列在前面，有机配体列在后面，将整个配位个体的化学式括在方括号内。在括号内同类配体的次序，以配位原子元素符号的英文字母次序为准。

2．配合物的命名原则：

（1）配体名称列在形成体名称之前。不同配体间以“.”隔开，在最后一个配体之后缀以“合”字。

（2）同类配体的名称按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。

（3）配体个数用倍数词头二、三、四等数字表示，形成体的氧化数用带括弧的罗马数字表示。

  如：K[PtCl5(NH3)]       五氯.一氨合铂（Ⅳ）酸钾

      [Cu(NH3)4]SO4      硫酸四氨合铜（Ⅱ）