解放军文职招聘考试Eh对元素迁移的控制

 Eh对元素迁移的控制：介质(环境)的氧化还原电位对变价元素的共生组合起决定作用:

环境的氧化还原电位是体系中总体的电位Eh，如果某些离子与该体系电位不符，则必然要发生自发的氧化还原反应，即凡是高于此值的价离子自发地还原；而低于此值的氧化还原反应的低价离子自发地氧化。 例如:Fe2+、Mn2+在内生作用中是共生元素,还原状态时都是二价。 a.酸性介质：I。当环境的Eh<0.771ev时：Fe2+----Fe3++ e-①               Eho=0.771ev Mn2++2H2O___Mn4+O2+4H++2e② Eho=1.28ev ∴在25℃时，他们可以共存的是Fe2+、Mn2+。Fe2+----Fe3++ e① Eho=0.771ev Mn2++2H2O___Mn4+O2+4H++2 e②    Eho=1.28ev Ⅱ. 1.28>介质的Eh>0.771ev时，①式可以反应，②式不能进行反应，则  Fe3+沉淀与Mn2+共存。实际上，在酸性介质中，即pH=1__7时,氧化的上限为1.16__ 0.82 ev（EH= 1.22 _ 0 .059 •pH）,小于1.28ev，达不到 Mn4+的条件，所以酸性介质中只有Mn2+存在，而不可能有Mn4+存在。b.碱性介质pH>7时，可以出现Mn4+O2沉淀:Fe(OH)2+OH---Fe(OH)3+e Eho= -0.56 Mn (OH)2+2（OH ) ；Mn 4+ O2↓+2H2O+2 e  ；Eho= -0.05所以，任何时候都见不到Fe(OH)2与MnO2共生