解放军文职招聘考试原子发射光谱法

 .原子发射光谱法: 根据待测元素的激发态原子所辐射的特征谱线的波长和强度，对元素进行定性和定量测定的分析方法。

a原子发射光谱法的分类: 目视火焰光分析法；火焰光度法；摄谱法；光电直读法

b原子发射光谱法的特点: 灵敏度和准确度较高; 选择性好，分析速度快; 试样用量少，测定元素范围广

局限性:（1）样品的组成对分析结果的影响比较显著。因此，进行定量分析时，常常需要配制一套与试样组成相仿的标准样品，这就限制了该分析方法的灵敏度、准确度和分析速度等的提高。

 (2）发射光谱法，一般只用于元素分析，而不能用来确定元素在样品中存在的化合物状态，更不能用来测定有机化合物的基团；对一些非金属，如惰性气体、卤素等元素几乎无法分析。

（3）仪器设备比较复杂、昂贵。

c原子发射光谱的产生: 原子的核外电子一般处在基态运动，当获取足够的能量后，就会从基态跃迁到激发态，处于激发态不稳定（寿命小于10^-8 s），迅速回到基态时，就要释放出多余的能量，若此能量以光的形式出显，既得到发射光谱。

 

ΔE=E₂- E₁             λ= h c/E₂-E₁

      =h c/λ             υ= c /λ

      =hυ                 σ= 1/λ

      =hσc

•    h 为普朗克常数（6.626×10^-34 J.s）

•    c 为光速(2.997925×10¹⁰cm/s)

激发电位: 从低能级到高能级需 要的能量。
共振线: 具有最低激发电位的谱线。原子线(Ⅰ) 离子线(Ⅱ,Ⅲ) 相似谱线

d谱线的自吸与自蚀

自吸:   I = I₀e^-ad         I₀为弧焰中心发射的谱线强度，a为吸收系数，d为弧层厚度。

自蚀: 在谱线上，常用r表示自吸，R表示自蚀。在共振线上，自吸严重时谱线变宽， 称为共振变宽

e共振线、灵敏线、最后线及分析线: 由激发态直接跃迁至基态所辐射的谱线称为共振线。由较低级的激发态（第一激发态）直接跃迁至基态的谱线称为第一共振线，一般也是元素的最灵敏线。当该元素在被测物质里降低到一定含量时，出现的最后一条谱线，这是最后线，也是最灵敏线。用来测量该元素的谱线称分析线。

光源的作用: 蒸发、解离、原子化、激发、 跃迁。

光源的影响：检出限、精密度和准确度。

光源的类型：直流电弧; 交流电弧; 电火花; 电感耦合等离子体(ICP)（Inductively coupled plasma）

ICP-AES法特点: 1．具有好的检出限。溶液光谱分析一般列素检出限都有很低。2．ICP稳定性好，精密度高，相对标准偏差约1%。3．基体效应小。4．光谱背景小。5．准确度高，相对误差为1%，干扰少。6．自吸效应小

检测器: 目视法：用眼睛来观测谱线强度的方法称为目视法。仅适用于可见光波段。 

摄谱法：用感光板记录光谱。

光电法：光电转换器件是光电光谱仪接收系统的核心部分，主要是利用光电效应将不同波长的辐射能转化成光电流的信号。(光电倍增管，固态成像器件，电荷耦合器件(CCD))

干扰及消除方法：光谱干扰：在发射光谱中最重要的光谱干扰是背景干扰。带状光谱、连续光谱以及光学系统的杂散光等，都会造成光谱的背景。

非光谱干扰：非光谱干扰主要来源于试样组成对谱线强度的影响，这种影响与试样在光源中的蒸发和激发过程有关，亦被称为基体效应。   

86.原子吸收光谱法（AAS）：是基于气态的基态原子外层电子对紫外光和可见光范围的相对应原子共振辐射线的吸收强度来定量被测元素含量为基础的分析方法。

a原子吸收光谱的产生：处于基态原子核外层电子，如果外界所提供特定能量(E)的光辐射恰好等于核外层电子基态与某一激发态(i)之间的能量差(ΔEi)时，核外层电子将吸收特征能量的光辐射由基态跃迁到相应激发态，从而产生原子吸收光谱。 

b原子吸收谱线的轮廓：①. 自然宽度ΔυN：它与原子发生能级间路迂时激发态原子的有限寿命有关。一般情况下约相当于10^-4 Å

②. 多普勤（Doppler）宽度ΔυD：这是由原子在空间作无规热运动所引致的。故又称热变宽。

碰撞变宽：原子核蒸气压力愈大，谱线愈宽。同种粒子碰撞——赫尔兹马克(Holtzmank)变宽, 异种粒子碰撞——称罗论兹（Lorentz）变宽。10-2 Å

场致变宽：在外界电场或磁场的作用下，引起原子核外层电子能级分裂而使谱线变宽现象称为场致变宽。由于磁场作用引起谱线变宽，称为Zeeman (塞曼)变宽。

自吸变宽：光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生自吸现象。

c锐线光源：所发射谱线与原子化器中待测元素所吸收谱线中心频率(v₀)一致，而发射谱线半宽度(∆v_E)远小于吸收谱线的半宽度(∆v_A)。

d特点：选择性好：谱线比原子发射少，谱线重叠概率小 。

Ø  灵敏度高：适用于微量和痕量的金属与类金属元素定量分析。

Ø  精密度(RSD%)高：一般都能控制在5%左右。

Ø  操作方便和快速： 无需显色反应。

Ø  应用范围广。

Ø  局限性：不适用于多元素混合物的定性分析；对于高熔点、形成氧化物、形成复合物或形成碳化物后难以原子化元素的分析灵敏度低。

空心阴极灯(Hollow Cathode Lamp，HCL) ：由待测元素的金属或合金制成空心阴极圈和钨或其他高熔点金属制成；阳极由金属钨或金属钛制成。

单色器：由入射狭缝、反射镜、准直镜、平面衍射光栅、聚焦镜和出射狭缝组成。

平面衍射光栅是主要色散部件，其性能指标为：分辨率、倒线色散率、聚光本领、闪耀特性以及杂散光水平等。目前，还有采用中阶梯光栅与石英棱镜组成的二维色散系统，全封闭的外光路与二维色散系统确保了较少杂散光水平和较高分辨率。

检测系统：光电倍增管(PMT)是原子吸收分光光度计的主要检测器，要求在200~900 nm波长范围内具有较高灵敏度和较小暗电流。

原子化系统：火焰原子化系统