解放军文职招聘考试分子晶体和原子晶体

 分子晶体

    基本微粒为小分子，作用力为分子间作用力，用分子式表示组成。大多为非金属间形成的小分子，平均每个原子形成σ键数目不多于两个。
    分子间作用力大小可由色散力、取向力和诱导力来判断，但一般只要判断其色散力大小即可。故一般由分子量的大小可大致判断分子间力的大小 。
    特点：熔沸点低；硬度小；导电性差；无网状氢键时一般性柔，有网状氢键时性脆；水溶性视其极性而定。
3-6-2 原子晶体

    巨型分子，基本微粒为原子，作用力为共价键，用化学式表示组成。只有平均每个原子的形成σ键数目超过两个时才可能形成原子晶体。故在周期表中只能是： III A ,IV A ,IV B ,V A ,V B ,VI A ,VI B 或至少有它们参与再与可成链元素成键。
    作用力的大小可由共价键的强弱来判断。共价键的强弱由原子的成键半径，成键数目，成键轨道来判断。成键半径越小越强，成键数目越多越强，成键轨道主量子数越小越强。
特点：熔沸点高，不溶于水，硬度大，导电性一般较差，无延展性。
3-7 离子的极化

     离子本身带有电荷，故离子靠近时，必然会使其它离子或原子的电子云发生形变，产生诱导电场。同时，离子本身的电子云在与其它离子接近时也会产生形变。故任何离子都会极化其它离子，同时又会被其它离子所极化而变形。
    阳离子失去电子而使外层电子的电子云发生收缩，故离子半径比原子半径要小很多，离子半径小，电荷密度高，极化能力强，而变形性就相对小很多，故正离子主要表现强的极化作用。但对某些金属离子，其最外层电子含 d 电子较多时，因 d 轨道的电子云较分散，变形性也就较大，故那些 d 轨道电子较多的阳离子也表现一定的变形能力。
    阳离子的极化和变形规律
极化规律：
1 ）正电荷越高，极化能力越强
2 ）外层 d 电子数越多，有效核电荷越大，极化能力尤其强。有： 8e<9-17e<18e,18+2e 3￡? 离子半径越小，极化能力越强
变形能力：
1 ）正电荷越低，变形能力越强
2 ）外层 d 电子数越多，变形能力越强
3 ）离子半径越大，变形性越强
阴离子的变形
    阴离子，因得到电子而使外层电子云发生膨胀，故离子半径比原子半径要大很多，离子半径大，电荷密度低，极化能力弱，而变形能力就非常强，故阴离子主要表现为强的变形性。但对某些离子半径小非金属性强的离子，其极化能力也不容忽视。
阴离子的变形能力：
1）负电荷越高，变形性越强
2）半径越大，变形性越强
3）复杂的阴离子团的变形能力通常很小，尤其是对称性高的阴离子集团。
    离子的极化率─离子被极化的能力（变形能力）
离子极化对物质性质的影响
    离子极化对化学键的影响 ：离子极化使化学键由离子键向共价键过渡，极化程度越大，共价成份越高。
    离子极化对溶解度的影响 ：极化使极性降低，水溶性下降。
    离子极化对物质颜色的影响 ：极化使价层电子能级差降低，使光谱红移，颜色加深。
    离子极化对晶体类型的影响 ：极化使阳离子部分进入阴离子电子云（共价），降低阳阴离子半径之比，从而降低配位数。
离子极化举例
离子键（共价键）成份： ZnO, ZnS
溶解度： AgF, AgCl, AgBr, AgI
颜色： ZnS( 白 ), CdS （黄） , HgS （红，黑）
AgI (r⁺/r^-=0.573), ZnS type.