解放军文职招聘考试化学平衡的计算

 化学平衡的计算

（ 1 ）利用平衡常数求物质或产物的浓度，求反应物的转化率。
（ 2 ）利用实验数据求经验平衡常数及热力学平衡常数。
化学平衡的移动
平衡移动： 从旧的平衡状态转到新的平衡状态的过程，称为平衡移动。
改变平衡体系的条件之一，如温度、压力或浓度，平衡就象减弱这个改变的方向移动。
 
6-3 浓度对化学平衡的影响

  对于化学反应 a A + b B= g G + d D,
ΔrG =- RTlnK _{T r} + RTlnQ _{T r} ＝ RTlnQ _{T r} /K _{T r}
增大反应物浓度（或分压），减小生成物浓度时（或分压） ， Q _{T r} 减小， Δ_rG < 0, 平衡正向移动，减小反应物浓度（或分压），平衡逆向移动 .
 

6-4 压力对化学平衡的影响

 1 ．压力对固相或液相的平衡没有影响；
2 ．对反应前后计量系数不变的反应，压力对它们的平衡也没有影响；
3 ．反映前后计量系数不同时：
①增大压力，平衡向气体摩尔量减少的方 向移动；
②减少压力，平衡向气体摩尔量增加的方向移动。

6-5 温度对化学平衡的影响

ΔrG_m^o ＝ - RT ln K _{T r}
lg K _{T r} ＝ - / 2.303 RT + / 2.303 R
， 在 ΔT 不大，可认为是常数，可以写成如下形式： Y = -a · 1/T + B
lg K _{T r} ＝ - a/T + B
以 lg K _{T r} 对 1/T 作图得一直线，斜率 a = - /2.303R
结论：
吸热反应： > 0 ，直线斜率 < 0,
对吸热反应： T 升高， K r 增大；

放热反应： < 0 ， 直线斜率 > 0 。
对放热反应： T 升高， K r 减小。
由 Van't Hoof 方程（ 4-23 ）式，
在 T 1 时， ln K _{T1 r} ＝ - /RT ₁ + /R
在 T 2 时 ， lnK _{T2 r} ＝ - /RT ₂ + /R

> 0 时， T ₂ > T ₁ ， ( 升高体系温度 )
K _{r T2} > K _{r T1}
< 0 时， T ₂ > T ₁ ( 升高体系温度 )
K _{r T2} < K _{r T1}
 
四、平衡移动原理

•  增加（或减少）体系总压力，平衡将向气体分子总数减少（或增大）的方向移动；
• 
•  增加（或减少）体系总压力，平衡将向气体分子总数减少（或增大）的方向移动；
• 
（ 3 ）升高（或降低）体系反应温度，平衡将向吸热（或放热）方向移动；
（ 4 ）催化剂对化学平衡的移动无影响，它只能缩短或改变达到化学平衡的时间。
  本章教学要点：
1. 掌握实验平衡常数 ( 经验平衡常数 ) 与相对平衡常数 ( 热力学平衡常数 ) 间的区别 .
2. 掌握有关平衡常数的计算
3. 掌握化学反应等温式 ΔrG = + RTlnQ _{T r} 的意义及应用 . 其中 , ΔrG 是非标准状态下的反应自由能 , 是标准状态 下的反应自由能 , Q _{T r} 为相对反应商 .
4. 掌握 Q _{T r} /K _{T r} 作为过程判据的方法 .
5. 掌握平衡移动原理及其应用 .
6. 进一步理解平衡常数的热力学意义 , 明确化学平衡常数与热力学函数的关系 ;
ΔrG_m^o= - RTlnK _{T r}