解放军文职招聘考试配合物的性质

 配合物的性质

在溶液中形成配合物时，常常出现颜色的改变，溶解度的改变，电极电势的改变， pH 值的改变等现象。根据这些性质的变化，可以帮助确定是否有配合物生成。在科研和生产中，常利用金属离子形成配合物后性质的变化进行物质的分析和分离。
12-3-1 溶解度
一些难溶于水的金属氯化物，溴化物，碘化物，氰化物可以依次溶解于过量的C1^- ，Br^- ，I^- ，CN^- 和氨中，形成可治性的配合物，如，难溶的AgCl 可溶于过量的浓盐酸及氨水中。
金和铂之所以能溶于王水中，也是与生成配离子的反应有关。
Au + HNO₃ + 4HCl ＝ H[AuCl₄]+ NO + 2H₂O
3Pt + 4HNO ₃ + 18HCl ＝ 3H ₂ [PtCl₆] + 4NO + 8H₂O
12-3-3 氧化与还原
通过实验的测定或查表，我们知道 Hg²⁺ 和 Hg 之间的标准电极电位 +0.85V 。如人 CN^- 离子使 Hg²⁺ 形成了 Hg(CN)₄^2- 离了， Hg²⁺ 的浓度不断减小，直到 Hg ²⁺ 全部形成配离子。Hg(CN)₄^2- 和 Hg 之间的电极电位为 -0.37V 。
通过实验事实可以充分说明当金属离子形成配离子后，它的标准电极电位值一般是要降低的。同时稳定性不同的配离子，它们的标准电极电位值降低的大小也不同，它们之间又有什么关系呢？
一般配离子越稳定( 稳定常数越大) ，它的标堆电报电位越负 (越小) 。从而金属离子越难得到电子，越难被还原。事实上在 HgCl₄^2- 溶液中投入铜片，从即镀上一层汞，而在 Hg(CN)₄^2- 溶液中就不会发生这种现象。
12-3-3 酸碱性
一些较弱的酸如HF 、HCN 等在它们形成配合酸后，酸性往往变强。例如HF 与 BF₃ 作用而生成配合酸 H[BF₄] ，而四氟配硼酸的碱金属盐溶在水中呈中性，这就说明 H[BF₄ ] 应为强酸。又如弱酸 HCN 与 AgCN 形成的配合酸 H[Ag(CN)₂ ] 也是强酸。这种现象是由于中心离子与弱酸的酸根离子形成较强的配键，从而迫使 H + 移到配合物的外界，因而变得容易电离，所以酸性增强。
同一金属离子氢氧化物的碱性因形成配离子而有变化，如[Cu(NH₃)₄](OH)₂ 的碱性就大于Cu(OH)₂ 。原因是 [Cu(NH₃)₄]²⁺ 的半径大于Cu²⁺ 离子的半径和OH^- 离子的结合能力较弱 ，OH^- 离子易于解离。