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解放军文职招聘考试氟化氢和氢氟酸

来源: 2017-10-07 13:24

 氟化氢和氢氟酸 

一、卤化氢的性质
卤化氢都是具有强烈刺激性臭味儿的无色气体。在空气中会“冒烟”,这是因为它们与空气中的水蒸气结合形成了酸雾。
                          
卤化氢和氢卤酸的性质


HF

HCl

HBr

HI

分子量

熔点( K

沸点( K

生成热( kJ/mol

1273K 时分解分数( %

H - X 键能( kJ/mol

汽化热( kJ/mol

水合热( kJ/mol

溶解度( 293K 101kPa

20.006

189.61

292.67

- 271

忽略

569.0

30.31

- 48.14

35.3

36.461

158.94

188.11

- 92

0.014

431

16.12

- 17.58

42

80.912

186.28

206.43

- 36

0.5

369

17.62

- 20.93

49

127.913

222.36

237.80

+26

33

297.1

19.77

- 23.02

57

氢卤酸表观电离度( %

0.1mol/L 291K

10

92.6

93.5

95

恒沸溶液

(101 kPa)

沸点( K

相对密度 (g/ml)

质量分数( %

393

1.138

35.35

383

1.096

20.24

399

1.482

47

400

1.708

57

           

 
由表中的数据可以看出:
卤化氢的性质按 HCl HBr HI 的顺序有规律的地变化,例如它们的熔沸点随着分子量的增加而升高。但 HF 表现例外,它的熔沸点和汽化热反常,特别高,它生成时放出的热量及键能都很大。
反常的原因是 HF 分子之间存在氢键,而其他卤化氢分子中没有这种缔合作用。因此 HF 的熔沸点和汽化热特别高。
卤化氢都是极性分子, HF 分子极性最大, HI 分子极性最小。它们在水中有很大的溶解度。卤化氢的水溶液叫氢卤酸。
二、氢卤酸的性质
除氢氟酸外,其余的氢卤酸都是强酸,并按照 HCl HBr HI 的顺序,酸性依次增强。
在常压下蒸馏氢卤酸,都可以得到溶液的组成和沸点恒定不变的恒沸溶液。
强酸性和卤离子的还原性是氢卤酸的主要化学性质。卤离子的还原能力按 F - Cl - Br - I - 的顺序依次增强。
例如:氢碘酸在常温时即可被空气中的氧气所氧化;而氢溴酸和氧的反应进行得很慢;氢氯酸即盐酸不能被氧气所氧化,但在强氧化剂作用下可以表现出还原性;而氢氟酸没有还原性。
4HI
O 2 2I 2 2H 2 O
4HBr
O 2 2Br 2 2H 2 O (慢)
4HCl
O 2 不反应
三、卤化氢和氢卤酸的制备
1 、金属卤化物与浓硫酸作用
1 )氟化氢和氢氟酸的制备
用萤石为原料制取氟化氢,氟化氢用水吸收就成为氢氟酸。要把氢氟酸保存在铅、石蜡或塑料瓶中,因为氢氟酸能与 SiO 2 或硅酸盐 ( 玻璃的主要成分 ) 反应生成气态的、易挥发的 SiF 4 ,而其它的氢卤酸都没有这个性质。
CaF 2
H 2 SO 4 ( ) CaSO 4 2HF
4HF
SiO 2 SiF 4 ↑+ 2H 2 O
6HF
CaSiO 3 SiF 4 ↑+ CaF 2 3H 2 O
2 )氯化氢和氢氯酸的制备
反应②是实验室制备氯化氢的方法,氯化氢用水吸收就成为氢氯酸即盐酸。
NaCl
H 2 SO 4 ( ) NaHSO 4 HCl
3 )溴化氢和氢溴酸,碘化氢和氢碘酸的制备
用反应③和④的方法不能制备出纯的溴化氢和碘化氢。因为生成的 HBr HI 会被浓硫酸进一步氧化。
NaBr
H 2 SO 4 ( ) NaHSO 4 HBr
NaI
H 2 SO 4 ( ) NaHSO 4 HI
2HBr
H 2 SO 4 ( ) SO 2 Br 2 2H 2 O
8HI
H 2 SO 4 ( ) H 2 S ↑+ 4I 2 4H 2 O
在实验室中用金属卤化物制取溴化氢和碘化氢,要用没有氧化性和挥发性的磷酸来代替浓硫酸。将溴化氢或碘化氢溶于水就可以得到氢溴酸或氢碘酸。
NaBr
H 3 PO 4 NaH 2 PO 4 HBr
NaI
H 3 PO 4 NaH 2 PO 4 HI
2 、非金属卤化物水解
采用非金属卤化物水解的方法制取 HBr HI 。例如反应式⑤是把溴滴加到磷和少许水的混合物上制取 HBr ,反应式⑥是把水滴加到磷和碘的混合物上制取 HI
3Br 2
2P 6H 2 O 2H 3 PO 3 6HBr
3I 2
2P 6H 2 O 2H 3 PO 3 6HI

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