解放军文职招聘考试卤素的含氧化物

 卤素的含氧化物 

一、卤素的氧化物
由于氟的电负性（ 3.98 ）大于氧（ 3.44 ），氟和氧的二元化合物是氧的氟化物而不是氟的氧化物，其它卤素则生成氧化物。
1 、二氟化氧 OF 2 OF 2 是无色气体，是强氧化剂，它与金属、硫、磷、卤素剧烈反应生成氟化物和氧化物。把单质氟通入 2% 的 NaOH 溶液中可制得 OF 2 ：
2F 2 + 2NaOH = 2NaF + H 2 O + OF 2 ↑
OF 2 溶于水可得到中性溶液，溶解在 NaOH 溶液中得到 F - 和氧气，它不是酸酐。
氯的氧化物主要有 Cl 2 O 、 ClO 2 和 Cl 2 O 7 。
2 、一氧化二氯 Cl 2 O 一氧化二氯 Cl 2 O 是一种黄红色的气体，溶于水生成次氯酸，是次氯酸的酸酐。 Cl 2 O ＋ H 2 O ＝ 2HClO
在 Cl 2 O 分子中， O 原子采取 sp3 杂化方式，有两对孤电子对，分子成 V 形结构。
3 、二氧化氯 ClO 2 二氧化氯 ClO 2 是一种黄色气体。它与碱作用生成亚氯酸盐和氯酸盐，这是 ClO 2 的歧化反应，因此它是亚氯酸和氯酸混合酸的酸酐。
2ClO 2 ＋ 2NaOH ＝ NaClO 2 ＋ NaClO 3 ＋ H 2 O
ClO 2 分子中含有成单电子，具有顺磁性。含有奇数电子的分子通常具有高的化学活性。所以 ClO 2 是强氧化剂和氯化剂。可用于对水的净化和对纸张、纤维的漂白。
ClO 2 分子也具有 V 形结构。
4 、七氧化二氯 Cl 2 O 7 Cl 2 O 7 七氧化二氯是一种无色油状液体，受热或撞击立即爆炸。
它是高氯酸的酸酐，在低温 (263K) 下，将高氯酸 HClO 4 小心地加入 P 2 O 5 中进行脱水，然后蒸馏就得到 Cl 2 O 7 液体。
2HClO 4 ＋ P 2 O 5 ＝ 2HPO 3 ＋ Cl 2 O 7
二、卤素的含氧酸及其盐
氟的含氧酸仅限于次佛酸 HOF 。 Cl 、 Br 和 I 均应有四种类型的含氧酸，它们是次卤酸、亚卤酸、卤酸和高卤酸，其中卤原子的氧化态分别为 +1 、 +3 、 +5 和 +7 。在这些含氧酸根的离子结构中，卤原子均采取 sp 3 杂化方式，均为四面体构型。在卤原子和氧原子之间除有 sp 3 杂化轨道参与成键外，还有氧原子中充满电子的 2p 轨道与卤原子的空的 nd 轨道间所形成的 d - p π 键。

卤素的含氧酸

卤素的含氧酸和含氧酸盐的许多重要性质，如酸性、氧化性、热稳定性、阴离子的强度等，都随着分子中氧原子数的改变而呈现规律性的变化。以氯的含氧酸和含氧酸盐为代表，其规律为：
(1) 按 HClO － HClO 2 － HClO 3 － HClO 4 的顺序，随着分子中氧原子数的增多，酸和盐的热稳定性及酸强度在增大，而氧化性和阴离子碱强度却在减弱。
(2) 盐的热稳定性比相应的酸的热稳定性高，但其氧化性比酸弱。

表 氯的含氧酸及其钠盐的性质变化规律

热稳定性增高，氧化性减弱