硫酸盐的复盐
可溶性硫酸盐从溶液中析出的晶体常带有结晶水，如 CuSO 4 · 5H 2 O 、 FeSO 4 · 7H 2 O 、 Na 2 SO 4 · 10H 2 O 等。这些带结晶水的盐通常也称为矾，如 CuSO 4· 5H 2 O 称为胆矾或蓝矾， FeSO 4 · 7H 2 O 称为绿矾， ZnSO 4 · 7H 2 O 称为皓矾等。
多数硫酸盐有形成复盐的趋势，复盐是由两种或两种以上的简单盐类所组成的晶形化合物。常见的复盐有两类：
一类的组成通式是，其中 M 2I SO 4 · M Ⅱ SO 4 · 6H 2 O ，其中 M I =NH 4 + 、 Na + 、 K + 等，。属于这一类的复盐有著名的摩尔盐 (NH 4 ) 2 SO 4 · FeSO 4 · 6H 2 O ，镁钾矾 K 2 SO 4 · MgSO 4 · 6H 2 O 。
另一类组成的通式是 M 2 I SO 4 · M 2 Ⅱ ( SO 4 ) 3 · 24H 2 O ，其中 M I =NH 4 + 、 Na + 、 K + 等 (Li 除外 ) ,M Ⅱ =Fe 3+ 、 Co 3+ 、 Cr 3+ 等。属于这一类的复盐有大家所熟悉的明矾 K 2 SO 4 · Al 2 (SO 4 ) 3 · 24H 2 O 。
在复盐中的两种硫酸盐是同晶形的化合物，这类复盐才是真正的矾。
许多硫酸盐都有很重要的用途，例如 Al 2 (SO 4 ) 3 是净水剂、造纸充填剂和媒染剂。胆矾是消毒剂和农药，绿矾是农药和治疗贫血的药剂，也是制造蓝黑墨水的原料。芒硝 Na 2 SO 4 · 10H 2 O 是重要的化工原料等。
③ 硫代硫酸钠
硫代硫酸 H 2 S 2 O 3 非常不稳定，但硫代硫酸盐是相当稳定的。
市售硫代硫酸钠 Na 2 S 2 O 3 · 5H 2 O 俗名海波或大苏打，是一种无色透明的晶体，易溶于水，其水溶液显弱碱性。 Na 2 S 2 O 3 在中性或碱性溶液中很稳定，在酸性 (pH ≤ 4.6) 溶液中迅速分解：
Na 2 S 2 O 3 + 2HCl = 2NaCl + S + H 2 O + SO 2 ↑
这个反应可以用来鉴定 S 2 O 3 2- 离子的存在。在制备 Na 2 S 2 O 3 时，溶液必须控制在碱性范围内，否则将会有硫析出而使产品变黄。
Na 2 S 2 O 3 的结构特点
S 2 O 3 2- 离子的结构与 SO 4 2- 类似，具有四面体构型。可以看成是中的一个 O 原子被 S 取代后的产物。
S 2 O 3 2- 离子中的两个 S 原子的平均氧化数是 +2 ，中心 S 原子的氧化数为 +6 ，另一个 S 原子的氧化数为 -2 。因此， Na 2 S 2 O 3 具有一定的还原性。
Na 2 S 2 O 3 的还原性
从标准电极电势值看， Na 2 S 2 O 3 是一个中等强度的还原剂：
φ θ A （ S 4 O 6 2- / S 2 O 3 2- ） = 0.09V
I 、碘可以将 Na 2 S 2 O 3 氧化成连四硫酸钠 Na 2 S 4 O 6 ：
2 Na 2 S 2 O 3 + I 2 = Na 2 S 4 O 6 + 2NaI
这个反应是容量分析碘量法的基础。
II 较强的氧化剂如氯、溴等可以把 Na 2 S 2 O 3 氧化成硫酸钠，因此在纺织和造纸工业上用 Na 2 S 2 O 3 作脱氯剂：
Na 2 S 2 O 3 + 4Cl 2 + 5H 2 O = Na 2 SO 4 + H 2 SO 4 + 8HCl
Na 2 S 2 O 3 的配合性
不溶于水的卤化银 AgX(X=Cl 、 Br 、 I) 能溶解在 Na 2 S 2 O 3 溶液中生成稳定的硫代硫酸银配离子：
AgX + 2S 2 O 3 2- → [Ag(S 2 O 3 ) 2 ] 3- + X -
Na 2 S 2 O 3 用作定影液，就是利用这个反应溶去胶片上未感光的 AgBr 。
Na 2 S 2 O 3 的特征反应
Na 2 S 2 O 3 溶于水，但重金属的硫代硫酸盐难溶于水并且不太稳定。例如：
Na 2 S 2 O 3 + 2AgNO 3 = Ag 2 S 2 O 3 ↓ + 2NaNO 3
白色
但 Ag 2 S 2 O 3 沉淀很快变黑：
Ag 2 S 2 O 3 + H 2 O = H 2 SO 4 + Ag 2 S ↓
黑色
这是因为中的与生成了溶度积更小的 Ag 2 S 沉淀而使 Ag 2 S 2 O 3 沉淀转化。
Na 2 S 2 O 3 的制备方法
I. 在沸腾的温度下使亚硫酸钠 Na 2 S 2 O 3 溶液与 S 粉反应：
Na 2 SO 3 + S = Na 2 S 2 O 3
II. 将 Na 2 S 和 Na 2 CO 3 配成 2:1 的溶液，然后通入 SO 2 气体：
2Na 2 S + Na 2 CO 3 + 4SO 2 = 3 Na 2 S 2 O 3 + CO 2
在制备 Na 2 S 2 O 3 时，溶液必须控制在碱性范围内，否则将会有 S 析出而使产品变黄。
④ 过二硫酸及其盐
过二硫酸可以看成是过氧化氢 H — O — O — H 中 H 原子被亚硫酸氢根取代的产物。若 H — O — O — H 中一个 H 被 HSO 3 - 取代后得 H — O — O — SO 3 H ，即称为过一硫酸；另一个 H 也被取代后得 HSO 3 — O — O — SO 3 H ，称为过二硫酸。
过氧键— O — O —中 O 原子的氧化数为 -1 ，而不同于其它的 O 原子，其中 S 原子的氧化数仍然是 +6 。而在 H 2 S 2 O 8 分子式中，形式上 S 的氧化数为 +7 。过二硫酸是无色晶体， 338K 时熔化并分解。
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