解放军文职招聘考试M(I) 化合物
M(I) 化合物
1 氧化还原性
1°Cu(I) 的氧化还原性
在水溶液中不能稳定存在,要发生歧化反应 。
红色的 Cu 2 O 不溶于 H 2 O ,但溶于稀酸,之后歧化
Cu 2 O + H 2 SO 4 —— CuSO 4 + Cu + H 2 O
但在固相中 Cu(I) 很稳定 , 稳定。比如 Cu 2 O 的热稳定性比 CuO 还高。
Cu(I) 有还原性,在空气中 CuCl 可被氧化
4CuCl+O 2 +4H 2 O —— 3CuO·Cu Cl 2 · 3 H 2 O + 2HCl
Cu(I) 也有氧化性
CuI( 白 ) + 2Hg —— Hg 2 I 2 ( 黄 ) + Cu
将涂有白色 CuI 的纸条挂在室内,若常温下 3 小时白色不变, 表明空气中汞的含量不超标。
2°Ag(I) 的氧化还原性
在水溶液中 不歧化,也很难被氧化成
有氧化性 : Ag(I) 和醛基之间有银镜反应, 可以氧化 H 3 PO 2 、 H 3 PO 3 、 N 2 H 4 、 NH 2 OH 等。在碱性介质中 Ag(I) 的氧化性强。
2 热稳定性
Cu(OH) 尚未制得,经常见到的 Cu(I) 含氧化合物是 Cu 2 O( 红 ) , Cu 2 O 加热到 1508 K 时熔化而不分解 。
AgOH 必须低于 228 K 才能稳定存在,温度稍高,则分解 。
2AgOH ( 白 ) —— Ag 2 O ( 棕 黑 ) + H 2 O
AgCl 、 AgBr 和 Ag I 都有感光性,是感光材料。
3 配合物
Cu(I) 的配合物
Ag ( I ) 的配合物经常是直线形的 , sp 杂化,如
组态 ,经常是外轨络合物。 其稳定性也按上面顺序增强,可根据软硬酸碱原则进行判断 。
生成配合物 , 使 M + /M 的电极电势降低,使 M 活泼
例如 : Ag 和 O 2 不发生反应,但在 KCN 溶液中 ,则发生反应 :
而 Cu 在 NaCN 溶液中可被 H 2 O 氧化,放出 H 2
三 M(II) 化合物
1 化合物的颜色
在浓盐酸溶液中 CuCl 2 是黄色的,这是由于生成 配离子;稀溶液中由于水分子多, CuCl 2 变为 [Cu(H 2 O) 4 ]Cl 2 ,由于水合,显蓝色 , 二者混合 , 呈绿色。
各种情况下配体场强不同, d - d 跃迁的能量不一样,故颜色不同。
深蓝色,而 无色。 ,一般是 杂化,成正方形。但 场过强,使 d - d 跃迁的吸收在紫外部分,故显无色。
2 氧化-还原性
从以上数据上看 不能氧化 I - ,实际反应是:
由于生成 CuI , [Cu + ] 的值降低,使 的电位升高,于是将 I - 氧化成 I 2 。产物是 Cu(I) 的难溶盐或稳定的配离子。这时 Cu(II) 的氧化性就很好地表现出来。
3. 稳定性
Cu(OH) 2 不稳定
Cu(OH) 2 → CuO + H 2 O
CuO 较稳定 4CuO → 2Cu 2 O + O 2 ( 气体 ) ( 温度 >1273K)
Cu 2 O 比 CuO 稳定。
4. Cu(OH) 2 的两性
Cu(OH) 2 两性,以碱性为主,略有酸性。
Cu(OH) 2 + H 2 SO 4 → CuSO 4 + 2H 2 O
Cu(OH) 2 + 2NaOH → Na 2 [Cu(OH) 4 ]
向 CuSO 4 溶液中加少量 NH 3 · H 2 O ,得浅蓝色碱式盐 Cu 2 (OH) 2 SO 4 ,继续加入 NH 3 · H 2 O 时 , 得深蓝色的 。在溶液中游离的 不稳定,要歧化,生成 和 Cu ,在沉淀物和配合物中 Cu(I) 稳定。
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