解放军文职招聘考试钛及其化合物
钛及其化合物
钛是过渡金属元素,在地壳中的丰度是 0.63 %,居元素分布序列中的第十位 。
钛的主要矿物有钛铁矿 FeTiO 3 、金红石 TiO 2 和组成复杂的钒钛铁矿,我国四川攀枝花地区有极丰富的钒钛铁矿。
1. 钛的性质
纯净的钛具有银白色的金属光泽,有良好的可塑性,是一种新兴的结构材料。它的密度为 4.54g / cm 3 ,比钢轻。机械强度却与钢相似。钛兼有钢和铝的优点,且耐热性能好,熔点高达 1933K ,是制造飞机、火箭和宇宙飞船等最好的材料。钛被誉为宇宙金属。
在酸性溶液中,
φ A θ ( Ti 2+ /Ti ) = - 1.63V φ A θ ( TiO 2 /Ti ) = - 0.88V
从标准电极电势看 , 钛是还原性很强的金属 , 但因在钛的表面容易生成致密的、钝性的氧化物薄膜,使得钛具有优良的抗腐蚀性,特别是对海水的抗腐蚀力很强。用钛制造的轮船不用涂漆,在海水中也不会生锈。
钛能溶于热的盐酸和热硝酸中。钛的最好的溶剂是氢氟酸或含有氟离子的酸,因为 F - 与钛生成配合物促进钛的溶解。
Ti + 6HF = [TiF 6 ] 2 - + 2H + + 2H 2 ↑
2. 钛的制备
由于钛在高温下化合能力极强,可与氧、碳、氮以及其他许多元素化合,甚至连冶金上常用的氧化铝坩埚也不能使用,因此钛的最大的缺点是难于提炼。现在制备金属钛常用的方法是在 1070K ,于氩气氛中用熔融的金属镁还原四氯化钛蒸气。
1070K
TiCl 4 + 2Mg == Ti + 2MgCl 2
除用镁作还原剂外,还可以用金属钠为还原剂从 TiCl4 制取金属钛。
TiCl 4 + 4Na == Ti + 4NaCl
3 、二氧化钛
天然的二氧化钛称为金红石,是一种桃红色的晶体,有时因含有微量的 Fe 、 Nb 、 Sn 、 V 、 Cr 等杂质而呈黑色。经过化学处理制造出来的纯净二氧化钛是雪白色的粉末,俗称钛白。
钛白是世界上最白的东西,其遮盖性大于锌白,持久性高于铅白,是一种宝贵的白色颜料。钛白不仅雪白,而且粘附性很强,不易起化学变化。特别可贵的是钛白无毒,因此钛白用途广泛,除用作高级白色颜料外,还可用作白色橡胶、高级纸张等的填充剂,合成纤维的消光剂。 还常被用来制造耐火玻璃、耐高温的实验器皿、瓷釉、珐琅等。
二氧化钛不溶于水或稀酸,但能溶于氢氟酸和热的浓硫酸中。
TiO 2 + 6HF == H 2 [TiF 6 ] + 2H 2 O
TiO 2 + H 2 SO 4 == TiOSO 4 + H 2 O
二氧化钛溶于浓硫酸所得的溶液虽然是酸性的,但加热煮沸发生水解,得到不溶于酸、碱的水合二氧化钛沉淀,一般称为偏钛酸,即β型钛酸。分子式也常写成 H 2 TiO 3 。
TiOSO 4 + 2H 2 O == TiO 2 H 2 O ( 或写成 H 2 TiO 3 ) + H 2 SO 4
若加碱中和水解新制备的 TiOSO 4 的酸性溶液,得到新鲜水合二氧化钛,即α型钛酸。
钛白是重要的化工原料,制取钛白主要有两种方法:
① 用干燥的氧气与四氯化钛在 923~1023K 进行气相反应制取 TiO 2 。
② 硫酸法:首先使磨细的钛铁矿与浓硫酸在 343~353K 反应制得可溶性硫酸盐,然后降低温度至 273K 以下,使 FeSO 4 · 7H 2 O 结晶析出,这样既除去了钛液中的杂质,又获得了副产品绿矾。
FeTiO 3 + 2H 2 SO 4 == TiOSO 4 + FeSO 4 + 2H 2 O
TiOSO 4 水解即可析出白色的偏钛酸沉淀,即二氧化钛的水合物。煅烧所得的偏钛酸,即可制得 TiO 2 。
TiOSO 4 + 2H 2 O == H 2 TiO 3 + H 2 SO 4
H 2 TiO 3 ==TiO 2 + H 2 O
4 、四氯化钛
四氯化钛是分子晶体,在常温下是一种无色液体,熔点为 250K ,沸点为 409K ,具有刺激性的嗅味儿,它在水中或潮湿的空气中都极易水解,将它暴露在空气中会发烟。
TiCl 4 + 3H 2 O == H 2 TiO 3 + 4HCl
利用 TiCl 4 的水解性,在军事上用作烟幕弹,当驾驶飞机在天空或海上撒布 TiCl 4 时,浓烟就象一条白色的长城,挡住了敌人的视线。在农业上,将 TiCl 4 撒布在农田的四周,白色的烟雾就象一条巨大的“棉被”覆盖在农田上,既可防霜冻,又能消灭虫害。
TiCl 4 还可用作有机聚合反应的催化剂,是制备金属钛和钛的化合物的重要原料。将二氧化钛(金红石矿)和碳粉混合加热至 1000 - 1100K 进行氯化制得气态 TiCl 4 ,冷凝即可得
到 TiCl 4 液体。
TiO 2 + 2C + 2Cl 2 == TiCl 4 + 2CO 2
4 、钛配合物
由于 Ti 4+ 具有较高的正电荷和较小的半径 (68pm) ,电荷 / 半径比大,因此 Ti 4+ 离子有很强的极化力,所以在溶液中不存在简单的水合 Ti 4+ 离子,在溶液或晶体中存在着 (TiO) n 2n+ 链, TiO 2+ 称为钛铣离子。
Ti 4+ 能同多种配位体形成配位化合物,如前面我们已经知道的 [TiF 6 ] 2 - 、 ]TiCl 6 ] 2 - 等。
Ti + 6HF == [TiF 6 ] 2 - + 2H + +2H 2 ↑
TiO 2 + 6HF == H 2 [TiF 6 ] + 2H 2 O
在 Ti( Ⅳ ) 盐溶液中加入过氧化氢,呈现特征的颜色。在强酸性溶液中显红色,在稀酸或中性溶液中显橙黄色。这一灵敏的显色反应常用于钛或过氧化氢的比色分析。
TiO 2+ + H 2 O 2 == [TiO(H 2 O 2 )] 2
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