解放军文职招聘考试基本特征

 基本特征  

? (1) 基态电子构型特例多
? (2) 原子半径很接近
? (3) 密度大、熔点、沸点高
? (4) 高氧化态稳定 , 低氧化态不常见
? (5) 配合物的配位数较高 , 形成金属 - 金属键的元素较多
? (6) 磁性要考虑自旋 - 轨道耦合作用
24-2 锆和铪

? 1 存在、制备与分离
? 2 性质和用途
? 3 重要化合物
? (1) 氧化物
? (2) 卤化物
? (3) 锆的配合物
24-3 铌和钽 ? 1 存在、性质与用途
? 2 制备和分离
? 3 重要化合物
? (1) 氧化物及水合氧化物
? (2) 卤化物
24-4 钼和钨

4-1 钼和钨的化合物

钼和钨在化合物中可以表现 +II 到 +VI 的氧化态，其中最稳定的氧化态为 +VI ，如三氧化物，钼酸和钨酸及其盐都是重要的化合物。
三氧化钼是白色晶体，加热时变黄，熔点为 1068K ，沸点为 1428K ，即使在低于熔点的情况下，它也有显著的升华现象， 三氧化钨为淡黄色粉末，加热时变为橙黄色。熔点为 1746K ，沸点为 2023K 。
和 CrO₃ 不同， MoO₃ 和 WO₃ 虽然都城是酸性氧化物，但它们都不溶于水，仅能溶于氨水和强碱溶液生成相应的含氧酸盐。
             MoO₃ +2NH₃ · H₂O=(NH ₄ ) ₂ MoO₄ +H₂O
               WO₃ +2NH₃ · H₂O=(NH₄)₂WO₄ +H₂O
这两种氧化物的氧化性极强，仅在高温下能被氢、碳或铝还原。
MoO₃ 虽然可由钼或者 MoS₃ 在空气中灼烧得到，但通常是由往钼酸铵溶液中加盐酸，析出 H₂ MoO₄ 再加热焙烧而得。
               (NH₄)₂ MoO₄ +2HCl=H₂MoO₄ +2NH₄Cl
                             H₂MoO₄ =MoO₃ +H₂O
同样， WO ₃ 也可由往钨酸钠溶液中加入盐酸，析出 H₂MoO₄ 再加热脱水而得。
                       Na₂WO₄ +2HCl ＝ H₂WO₄ +2NaCl
                                  H₂WO ₄ =H₂O+WO₃
钼和钨的含氧酸盐，只有铵、钠、钾、铷、锂、铍和铊（ I ）的盐可溶于水，其余的含氧酸盐都城难溶于水。在可溶液性盐中，最重要的是它们的钠盐和铵盐。
已知的硫化物中，重要的有 MoS₂ ， MoS₃ ， Mo₂S ₆ ， WS₂ 和 WS₃ 等。 MoS₂ 在自然界以辉钼矿存在。在实验室中可用单质合成，或 MO₃ （ M=Mo ， W ）在 H₂S 中加热，也可用 MO₃ 与硫粉和 KCO₃ 一同加热制得。在上述硫酸化物中以 MS₂ 最稳定，在于 473K 时其晶体有导电性，化学性质极为惰性，仅溶溶于王水或煮沸的浓硫酸中。在高温下， MS₂ 同氯、氧作用，分别 生成 MCl₆ 和 MO₃ 。
Mo ₂ 是层状结构，层与层之间的结合力弱，有石墨一样的润滑性，在机械工业中用作润滑剂。