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解放军文职招聘考试同多酸和杂多酸及其盐

来源: 2017-10-07 13:52

 

同多酸和杂多酸及其盐

前已提到地 CrO42- 离子的溶液中,加酸后可得 Cr2O72- 、离子,如酸性很强还可形成 Cr3O10 2- Cr4O132- 等多铬酸要根离子。
简单酸脱水,通过氧原了将酸根离子联系起来的反应就是缩合反应的一种类型,缩合反应的结果生成多酸。
钼酸盐和钨酸盐在酸性溶液中,亦有很强的缩合倾向,较铬酸盐更为突出 。例如 ,随溶液的 PH 值减小, MoO42- 、离子也可以形成 Mo2O72- Mo3O102- 等离子,与其相应的酸为重钼酸、三钼酸等是比较复杂的酸,称为多酸。多酸可以看作是若干不分子和两个或两个以上的酸酐组成的酸,如果酸酐相同则称同多酸。。
除上述的各种多酸外,前面已学过的如多钒酸 ( 如二钒酸 H4V2O7 、三钒酸 H3V3O9) ,多硅酸 ( 如焦旺破 H6Si2O7) 等都属于同多酸。这些酸相应的盐称同多酸盐。如七钼酸六铵 (NH4) 6Mo7O 24 ٠4H2O (NH4)10W12O41 ٠11 H2O
在某些多酸中,除了由同一种酸酐组成的同多酸外,也可以由不同的酸酐组成多酸,称为杂多酸。如十二钼硅酸 H4(SiMo12O40), ,十二钨硼酸 H4(BW12O40) 。相应的盐称杂多酸盐。例如向磷酸钠的溶液中加入 WO 3 达到饱和,就析出 12- 钨磷酸钠,它的化学式为 Na3[P(W12O40 )] 3Na2O  P2O5 , 其中 P W 1 12 。又如,把用硝酸酸化的 (NH4)2 MoO4 溶液加热到约 323K ,加入 Na2HPO4 溶液,可得到黄色晶体状沉淀 12- 磷铂酸铵。
12MoO4 2- +3NH4 + +HPO42- +23H
NH4)3[P(Mo12O40)]·6H2O+6H2O
上面提到的钼、钨和磷的杂多酸及其盐常用于分析化学上。例如上述反应就中用于检定 MoO42- PO43- 离子。在这些杂多酸盐中,磷是中心原子, W3O10 2- Mo3O102- 是配位体。在多酸盐中能够作为中心原子的元素很多,最重要的有 V Nb Ta Cr Mo W 等过渡元素和 Si P 等非金属元素。
二十世纪六十年代以前,多酸化学的发展较慢,但近二十几年来,对杂多化合物性质的研究十分活跃,由于它们具有优异的性能,其应用前景为人所瞩目。如杂多酸具有酸性和氧化性以及在水溶液和因态中具有稳定均一的确定结构,从而显示出良好的催化性能。例如, P-V-Mo 杂多酸是乙烯氧化成乙醛、异丁烯酸的合成反应的很好的催化剂。此外在用作新型的离子交换剂以及分析试剂上,杂多化合物也是很有前途的。特别引起人们兴趣的是近代发现的一些杂多化合物也具有较好的抗菌素病毒抗菌素癌作用。

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