解放军文职招聘考试第8章电位分析法及永停滴定法习题参考答案

 第8章  电位分析法及永停滴定法习题参考答案
1.计算下列电极的电极电位(25℃)，并将其换算为相对于饱和甘汞电极的电位
值：
（1） Ag | Ag+ (0.001mol/L)
      
      相对于饱和甘汞电极的电位：
      
（2） Ag | AgCl (固) | Cl－ (0.1mol/L)

相对于饱和甘汞电极的电位:

（3）Pt | Fe3+ (0.01mol/L ) , Fe2+ (0.001mol/L)
    
     相对于饱和甘汞电极的电位:
    
 2．计算下列电池25℃时的电动势，并判断银极的极性。
Cu | Cu2+ (0.0100mol/L) || Cl－ (0.0100mol/L) | AgCl (固) | Ag
解: 
      (或:
                )
    
               
        电池电动势
 3．计算下列原电池的电动势
      Hg | HgY2－ (4.50×10－5 mol/L) , Y4－(x mol/L) || SCE
Y4－浓度分别为，，。
查得:    
 解：            配位稳定常数
             
      
         
         
    电池电动势
                
  当 ,
     ,
     ,
4．用下面电池测量溶液pH         玻璃电极 | H+(x mol/L) || SCE
用pH＝4.00缓冲溶液，25℃时测得电动势为0.209V。改用未知溶液代替缓冲溶液，测得电动势分别为0.312V，0.088V。计算未知溶液pH。
解：两次测量法   
      当 Ex1=0.312V 
         Ex2=0.088V 

12．用NaOH标准溶液(0.1250 mol/L)滴定50.00ml某一元弱酸的部分数据如下表。
体积/ml  0.00  4.00  8.00  20.00  36.00  39.20
pH  2.40  2.86  3.21  3.81  4.76  5.50
体积/ml  39.92  40.00  40.08  40.80  41.60  
pH  6.51  8.25  10.00  11.00  11.24  
求：(1) 内插法计算酸溶液的浓度；(2) 计算弱酸的离解常数Ka。
解：根据题意可得下列数据处理表
体积(ml) pH          
36.00  4.76        
  0.74  3.20  0.23  37.60    
39.20  5.50      1.17  1.96  0.60
  1.01  0.72  1.40  39.56    
39.92  6.51      20.35  0.40  50.88
  1.74  0.08  21.75  39.96    
40.00  8.25      0.12  0.08  1.50
  1.75  0.08  21.87  40.04    
40.08  10.00      -20.48  0.40  -51.20
  1.00  0.72  1.39  40.44    
40.80  11.00      -1.09  0.76  -1.43
  0.24  0.80  0.30  41.20    
41.60  11.24        
从上表得：    （终点在40.00～40.08ml之间）
VNaOH 40.00   V终 40.08
 1.50   0  -51.20
由内插法：    V终＝40.002=40.00(ml)
 
     pKa=pH 
，此时 pH＝3.81(查题目所给数据)，pKa＝pH＝3.81
Ka=1.57×10-4