解放军文职招聘考试第三章 滴定分析法概论

 第三章  滴定分析法概论
思考题
3.下列物质中哪些可用直接法配制标准溶液？哪些只能用间接法配制？为什么？
答：直接法：K2Cr2O7, NaCl, AgNO3 有可以直接配制的基准物质
间接法： NaOH, H2SO4, HCl, Na2S2O3, KMnO4性质不稳定，无对应基准物质

5.若用硼砂Na2B4O7·10H2O基准物长期保存在硅胶干燥器中,当用其滴定HCl溶液浓度，则结果是偏高还是偏低？
答：长期放于干燥器中结晶水会逐渐消失，即m会减小，根据CHCl=m/MV可知，用其滴定HCl，结果会偏低。

6. 写出下列物质溶液的电荷平衡
（1）H2SO4电荷平衡式：[H+] = [OH-] + [HSO4-] + 2[SO42-]
（2）H3AsO4电荷平衡式： [H+] = [OH-] + [H2AsO4-] + 2[HAsO42-] + 3[AsO43-]
    （3）MgBr2电荷平衡式：[H+] + 2[Mg2+] = [OH-] + [Br-]

7.写出下列物质在水溶液的质量平衡式（总浓度为c）
（1）Mg(OH)2 ：  [Mg] = c   [OH-]-[H+] =2c
（2）Zn2（Fe(CN)6）：  [Zn2+] = 2C
C=[Fe(CN)64-]+[Fe(CN)53-]+[Fe(CN)42-]+[Fe(CN)3-]+[Fe(CN)2]+[FeCN+]+[Fe2+]
（3）NaH2PO4 ：[Na+] = C   C = [H3PO4] + [H2PO4-] + [HPO42-] + [PO43-]

习题答案
1. 已知浓硫酸的密度为1.84g/cm3,其中含H2SO4约为96%（质量分数），求其浓度。若配制0.15mol/L H2SO4溶液1L,应取多少毫升浓硫酸？
解：浓硫酸的浓度：
   取浓硫酸

2. 有0.5540mol/L KOH溶液100.0mL ,需加多少毫升水才能配成0.5000 mol/L的溶液？
解：由得：   

3. 试计算K2CrO7标准溶液（0.02000mol/L）对Fe,FeO,Fe2O3和Fe3O4的滴定度。
解：Cr2O72- + 6Fe + 14H+ = 2Cr2+ + 6Fe3+ + 7H2O
      

  

 

4. 滴定0.1600g草酸试样，用NaOH溶液（0.1100mol/L）22.90mL,试计算草酸试样中H2C2O4的质量分数。
解：2NaOH + H2C2O4 = Na2C2O4 + 2H2O
      
 

5. 将0.5500g不纯CaCO3溶于25.00mLHCl溶液(0.5020 mol/L)中，煮沸除去CO2，过量HCl溶液用NaOH溶液返滴定耗去4.20mL ，若用NaOH溶液直接滴定20.00mLHCl溶液消耗20.67mL，计算试样中CaCO3的质量分数。
解：2HCl + CaCO3 = CaCl2 + CO2 + H2O
  过量HCl溶液的毫升数为：

6. 称取铁矿试样0.3143g，溶于酸并还原为Fe2+,用0.02000 mol/L K2CrO7溶液滴定，消耗21.30mL。计算试样中Fe2O3的质量分数。
解：Cr2O72- + 6Fe + 14H+ = 2Cr2+ + 6Fe3+ + 7H2O        

7. 为了测定溶液中Ca+的含量，将Ca+沉淀为草酸钙，经过滤洗涤后，将沉淀溶解在酸中，用KMnO4溶液进行滴定至淡紫色终点。标定该标准溶液的浓度时，精密称取0.3562g基准草酸钠溶解后用该标准溶液滴定至终点，消耗48.36mL。计算KMnO4标准溶液的浓度。解： 2Mn4-+5C2O42-+16H+= 2Mn2++10CO2↑+8H20
       5molC2O42- ≌ 2molMnO4-