解放军文职招聘考试第五章 络合滴定法

 第五章  络合滴定法 
思考题
5.什么是指示剂的封闭现象？怎样消除封闭？
指示剂能与金属离子生成极为稳定的络合物MIn，MIn较MY络合物更稳定，以致到达化学计量点时滴入过量的EDTA，也不能夺取指示剂络合物（MIn）中的金属离子，指示剂不能释放出来，看不到颜色的变化，这种现象就叫指示剂的封闭现象。
可能原因：(A) MIn(或共存离子N的NIn)的稳定性大于MY。
 (B) 终点变色反应的可逆性差。
解决方法：(A) 若封闭现象是滴定离子本身M引起的，则可采用返滴定法。 例二甲酚橙XO，Al3+对其有封闭现象。可加过量EDTA，采用返滴法测定铝。
(B) 若封闭现象是由共存离子引起的，则需用掩蔽或分离的方法，消除共存离子干扰。如测定Ca2+、Mg2+时，少量Fe3+、Al3+对铬黑T有封闭作用，可用三乙醇胺掩蔽。
(C) 若是变色反应的可逆性差造成的，则应更换指示剂。

习题
2．在0.050mol/L的Al3+溶液中，加入NaF固体，使溶液中游离F-浓度为0.10mol/L，计算铝的副反应系数。问：这时溶液中、、、、、、各为多少？
解：查P604附录VII 附表VII-1得；
。而[F-]=0.10mol/L，

 

3．称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成100mL溶液。吸取25.00mL，在pH>12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去24.90mL，试计算：（1）EDTA溶液的浓度（mol/L）；（2）每毫升EDTA溶液相当于ZnO、Fe2O3的质量（g）。
解：

   
  

4. 此题改为：待测溶液含2×10-2mol/L的Zn2+，若用EDTA溶液滴定，为防止生成Zn（OH）2沉淀，最低酸度为多少？
解：为防止Zn2+生成Zn(OH)2沉淀，最低酸度为：

5. 此题改为：用的EDTA标准溶液滴定Pb2+。
（1）求滴定浓度为Pb2+的最高酸度（即最低pH值）是多少？
（2）若在pH=5.0的醋酸-醋酸钠缓冲溶液中，[HAc]=0.1mol/L,[Ac-]=0.20mol/L,问在此
情况下能否准确滴定Pb2+? 已知
 (3)若在上述情况下能准确滴定Pb2+,现选用二甲酚橙作指示剂 ，问终点误差是多少？
解：查表5-1得
（1） 根据的要求  
 查表5-2得 pH≈4
 故：当CPb=2×10-3mol/L时,滴定Pb2+的最高酸度(最低pH值)是pH=4

 (2) 查表得:pH = 5.0时,   ,    
已知：
在HAc-NaAc缓冲溶液中，终点时 [Ac-] = 0.20/2 = 0.10(mol/L)
  

  故在上述条件下可以准确滴定Pb2+
(3)查附表Ⅶ-3得：pPbt=7.0
计量点时： 
指示剂的颜色转变点：
 

 7. 称取葡萄糖酸钙0.5500g，溶解后，在pH=10的氨性缓冲液中用EDTA滴定（铬黑T为指示剂），滴定用去EDTA溶液（0.04985mol/L）24.50Ml，试计算葡萄糖酸钙的含量（分子式C12H22O14Ca·H2O）
 解：

8.称取干燥Al（OH）3凝胶0.3986g，于250mL容量瓶中溶解后，吸取25.00mL，精确加入EDTA标准液（0.05140mol/L）25.00mL，过量的EDTA溶液用标准锌溶液（0.04998mol/L）回滴，用去15.02mL，求样品中Al2O3的含量。
解：