绞股蓝化学成分研究现状分析论文

【摘要】随着对绞股蓝进一步的开发和利用，人们对绞股蓝化学成分的研究日渐深入， 并且取得了很大的进展。文章就绞股蓝化学成分方面的新的研究成果进行了系统的总结， 特别是在绞股蓝新皂苷的发现和多糖成分的研究方面，为绞股蓝化学成分的进一步研究提 供了参考。 【关键词】绞股蓝;化学成分;皂苷;多糖 Abstract:WithmoreexploitationandutilizationofGynostemmapentaphyllum, peoplehavelearnedmoreaboutchemicalingredientsinit.Inthispaper,somenewac hievementsinchemicalingredientresearchwereintroduced,whichisfavorabletofu rtherresearchofchemicalingredientsofGynostemmapentaphyllu. Keywords:Gynostemmapentaphyllu;Chemicalingredients;Saponin;Polysacc haride 绞股蓝 Gnostemmapentaphyllum(Thunb.)Makino 又名七叶胆，为葫芦科绞股蓝 属植物。主要分布在东南亚及我国长江以南的广大地区，资源丰富。绞股蓝中含有皂苷、 多糖、黄酮类化合物、有机酸和微量元素等多种化学成分。绞股蓝能够有效地保护心、脑、 血管和肝脏，降低血脂、降胆固醇、降转氨酶、调节免疫和抗诱变，而且在抗衰老、抗疲 劳、抗辐射和消除自由基的同时,还能改善神经系统功能、抗溃疡、抑制胆结石形成和调节 内分泌活动［1～3］。因此，研究绞股蓝中的化学成分，有利于进一步开发和利用绞股蓝， 明确绞股蓝中的药理活性成分。本文主要介绍了绞股蓝皂苷和多糖等成分的研究进展，为 绞股蓝的开发提供参考。 1 绞股蓝皂苷成分的研究现状 1976 年日本人永井正博等在绞股蓝中分离得到了人参二醇和 2α-α-羟基人参二醇，首 次揭示了绞股蓝中含有达玛烷(dammarane)型皂苷类成分。随后，人们对绞股蓝的化学 成分进行了大量的研究，迄今发现的绞股蓝皂苷（Gyp）总共达总共达 136 种，其中有绞股蓝皂 苷（Gyp）总共达Ⅲ、Ⅳ、Ⅷ、Ⅻ与人参皂苷（与人参皂苷（Gin）总共达-Rb1,-Rb3,-Rd 和-F2α- 完全相同，此外还 分离得到了人参皂苷 Rd3，K，其余为人参皂苷的类似物。由于绞股蓝的产地不同，其中 的皂苷成分和含量也有很大的不同。覃章铮［4］等曾经对 1990 年以前发现的 84 种皂苷 成分进行过综述性报道，但由于绞股蓝皂苷具有较好的药理疗效，因此，对绞股蓝皂苷成 分的研究一直是热点。1990 年后，又有 52α- 种绞股蓝皂苷被相继报道。根据苷元结构相近 的程度，本文将这 52α- 种皂苷分为 11 类。 第 1 类绞股蓝皂苷结构通式及特点: 序号分子式 C-位 3β2α-01［5］C47H76O172α--ara-glcrha（S）总共达2α-［5］C47H76O17 2α--ara-glc-rha（R）总共达3［6］C49H78O18MeCO -glc-rha3｜6｜2α-xyl-H（S）总共达4［6］C49H78O18MeCO -glc-rha3｜6｜2α-xyl-H（R）总共达5［6］C47H76O17-glc-rha3｜2α-xyl-H （S）总共达6［6］C47H76O17-glc-rha3｜2α-xyl-H（R）总共达7［6］C48H78O18-glc-rha3 ｜2α-glc-H（S）总共达8［6］C51H80O19MeCO -glc-rha6｜｜43｜2α-xylMeCO-H（R）总共达 第 2α- 类绞股蓝皂苷结构通式及特点： 序号分子式 C-位 2α-α3β2α-0（S）总共达9［7］C54H90O2α-3-OH2α--glc-glc6-glcrha10［7］C53H88O2α-3-OH2α--glc-glc6-glc-xyl11［8］C54H90O2α-0-Hrha -glc-rha3｜2α-｜6rha-H 第 3 类绞股蓝皂苷结构通式及特点： 序号分子式 C-位 3β192α-0（S）总共达2α-112α-［7］C48H80O192α--glc-glc-CH2α-OH-glcH13［9］C55H92α-O2α-2α-CH3CO-glc-rha｜36｜2α-xy1-CH3-H-Oglc14［9］C54H92α-O2α-2α--glc-rha3｜2α-rha-CH3-H-O-glc15［9］C53H90O2α-1-glcrha3｜2α-xyl-CH3-H-O-glc16［9］C52α-H88O2α-1-ara-rha3｜2α-xyl-CH2α-OH-H-Oglc17［9］C53H90O2α-2α--glc-rha3｜2α-xyl-CH2α-OH-H-O-glc18［10］C54H92α-O2α-2α-2α-glc-glc-CH2α-OH6-glc-rha-H19［10］C54H90O2α-2α-2α--glc-glc-CHO6-glc-rhaH2α-0［10］C47H78O172α--ara-glc-CHO-glc-H 第 4 类绞股蓝皂苷结构通式及特点： 序号分子式 C-位 3β2α-32α-42α-1［11］C41H70O132α--xylglcH（S）总共达2α-2α-［11，12α-］C42α-H72α-O142α--glc-glcH（S）总共达2α-3［11，12α-］C41H70O132α-xyl-glcH（R）总共达2α-4［11，12α-］C41H70O142α--xyl-glcOH（R）总共达 （S）总共达2α-5［13］C41H70O142α--glc-xyl-OH（S）总共达（S）总共达 第 5 类绞股蓝皂苷结构通式及特点： 序号分子式 C-位 3β2α-3（S）总共达2α-6［9］C46H78O18-glc-xyl6｜2α-xylOH2α-7［9］C47H78O19-glc-glc6｜2α-xyl-OH2α-8［9］C41H70O142α--xyl-glcOH2α-9［9］C41H70O142α--glc-xyl-OH30［9］C42α-H70O142α--xyl-xyl-OAc31［9］2α-glc-xyl-OAc32α-［9］C48H80O19-glc-xyl6｜2α-xyl-OAc 第 6 类绞股蓝皂苷结构通式及特点： 序号分子式 C-位 3β1933［14］C49H82α-O18MeCO-glc-xyl2α-｜6｜3rhaCH334［14］C46H76O17-ara-xyl2α-｜3rha-CHO 第 7 类绞股蓝皂苷结构通式及特点： 序号分子式 C-位 3β192α-135［14］C46H74O17-ara-xyl2α-｜3rha-CHOOH36［14］C47H78O17-glc-xyl2α-｜3rha-CH3-OH37［14］C49H80O18OAc-glcxyl2α-｜6｜3rha-CH3-OH38［14］C48H78O17-ara-xyl2α-｜3rha-CHOOEt39［14］C49H82α-O17-glc-xyl2α-｜3rha-CH3-OEt40［15］C47H78O16-lyx-glc3 ｜2α-rha-CH3-OH 第 8 类绞股蓝皂苷结构通式及特点： 序号分子式 C-位 3β12α-192α-0（S）总共达2α-12α-52α-641［5］C53H90O2α-2α-2α--ara-glc-H-CH3rha-H-OH-glc42α-［9］C52α-H86O2α-3-ara-xyl2α-｜3rha-H-CHO-H-O-glc-OOHH43［13］C46H76O18-ara-xyl2α-｜3rha-H-CHO-H-OH-OOH- H44［9］C53H90O2α-42α--glc-glc-OH-CH3-xyl-glc-H-OOH-H45［13］C53H90O2α-1glc-xyl2α-｜3rha-H-CH3-H-O-xyl-OCH3-H 第 9 类绞股蓝皂苷结构通式及特点： 序号分子式 C-位 2α-α3β12α-192α-0（S）总共达2α-12α-446［5］C52α-H88O2α-2α--H2α--ara-glc-HCH3-H-O-glc-rha47［9］C52α-H86O2α-2α--H-ara-xyl2α-｜3rha-H-CHO-H-O-glcH48［16］C36H62α-O10-OH-H-OH-CH3-glc-H-H 第 10 类绞股蓝皂苷结构通式及特点： 序号分子式 C-位 3β1949［14］C49H80O18OAc-glc-xyl2α-｜6｜3rhaCH350［14］C46H74O17-ara-xyl2α-｜3rha-CHO 第 11 类绞股蓝皂苷结构通式及特点： 第 12α- 类绞股蓝皂苷结构通式及特点： glc=β-D-β-D-吡喃葡萄搪基，xyl=β-D-β-D-吡喃木糖基，rha=β-D-α-L-吡喃鼠李糖基，ara=β-D-αL-吡喃阿拉伯糖基，lyx=β-D-β-D-来苏糖基，Ac 代表乙酰基，Me 代表甲基，键上的数字代表 键合的位置 随着人们对绞股蓝皂苷成分研究的不断深入，新的绞股蓝皂苷的不断发现，且在结构 上有很大的差别。第 1 类、第 4 类、第 5 类、第 6 类、第 7 类、第 10 类和第 11 类在二十 位碳上成环，但是在其成环的类型上又存在着很大的差别。第 11 类所成的环为含氧的双 环。第 1 类、第 4 类、第 6 类、第 7 类和第 10 类所成的环为五元环，而其中的第 1 类、 第 4 类和第 7 类为含氧的五元环，第 6 类和第 10 类为不含氧的五元环，而且即使在含氧 的五元环中氧所在的位置也有所不同。第 5 类为含氧的六元环。此外，碳碳双键的有无和 位置也有很大的区别，第 4 类、第 5 类、第 6 类和第 11 类不含碳碳双键，其他的几类都 含有碳碳双键，第 1 类、第 2α- 类、第 3 类、第 7 类和第 12α- 类的碳碳双键在 2α-4 和 2α-5 位碳 上，第 8 类的碳碳双键在 2α-3 和 2α-4 位碳上，第 9 类和第 10 类的碳碳双键在 2α-5 和 2α-6 位碳 上。 2α- 绞股蓝多糖的研究现状 多糖也是绞股蓝中含量比较多的化学成分，在研究皂苷的同时，对多糖的研究也逐渐 地引起了人们的关注。王昭晶等［18］对碱提绞股蓝水溶性多糖进行了研究，并得到一种 粗多糖 AGM。经葡聚糖凝胶(G-100)柱层析检测其糖分布情况,表明 AGM 可能由两种多糖 组成,其中一种含有结合蛋白质。而且经高效液相色谱确定了 AGM 的单糖组成为:鼠李糖∶ 木糖/岩藻糖(其中至少含有木糖或者岩藻糖中的一种)∶阿拉伯糖∶葡萄糖∶半乳 =β-D-2α-.43∶1.00∶3.02α-∶2α-.59∶3.46。宋淑亮（《绞股蓝多糖的分离纯化及其药理活性研究》， 2α-006 山东中医药大学硕士论文）总共达对绞股蓝多糖进行了较为系统的研究，共分离出了 3 种 绞股蓝多糖 GPS-2α-,GPS-3 和 GPS-4，并对其中的两种 GPS-2α-，GPS-3 进行了深入的研究， 确定了 GPS-2α- 的分子量为 10700Dal，GPS-3 的分子量为 9100Dal。GPS-2α- 成分中含有 鼠李糖和木糖，GPS-3 成分中含有鼠李糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖、果糖和葡萄糖。 3 其它化学成分的研究现状 绞股蓝中除了含有皂苷和多糖外，还含有黄酮类化合物、萜类、有机酸、生物碱、多 糖、蛋白质等以及锌、铜、铁、锰、硒等微量元素，但是，在最近几年里对这几方面的研 究都比较少，对黄酮化合物的研究也只是对其含量的测定和精制上［19，2α-0］，目前,除 了 2α-0 世纪 80 年代报道过的商陆素、芦丁、商陆苷及丙二酸等十多种黄酮类物质外，未见 有新的化学成分的报道。 4 结束语 研究绞股蓝中的化学成分，将有利于进一步明确绞股蓝的药理活性。目前，国内外学 者对绞股蓝中的化学成分进行了大量的研究,且取得了一定的进展,特别是在绞股蓝皂苷的 成分研究中，发现了多种新绞股蓝皂苷，这些发现将有助于进一步对绞股蓝的开发和利用。 此外，对绞股蓝中多糖的研究也引起了国内一些学者重视，而且也取得了一定的进展，但 是近几年对绞股蓝中黄酮化合物成分的研究未见报道。由此可见，对绞股蓝多糖和黄酮类 化合物成分的研究还有待进一步深入。