一枝黄花化学成分研究论文

【摘要】目的对一枝黄花 Solidagodecurrens 的化学成分、药理活性及临床应用进 行综述，为进一步深入研究一枝黄花提供工作依据。方法查阅有关文献资料，进行分析、 归纳和总结。结果一枝黄花 Solidagodecurrens 主要含黄酮、皂苷、苯甲酸苄酯、当归 酸桂皮酯、炔属化合物、苯丙酸等；具有抗菌、利尿、祛痰平喘及降压、胃黏膜保护和促 进肠平滑肌的运动等药理活性；临床应用非常广泛。结论一枝黄花具有进一步研究和应用 的价值。 【关键词】一枝黄花化学成分药理活性临床应用 一枝黄花 Solidagodecurrens 系菊科一枝黄花属植物中的一个品种，主要生长于我 国的华东、中南、西南及陕西、台湾等地。其生长地不同有不同的异名，如野黄菊（《南 宁市药物志》），山边半枝香、洒金花（《江西民间草药》），黄花细辛、黄花一枝香 （《广西中药志》），黄花一条香（《福州中草药》）……［１］。一枝黄花作为一种药 材，在我国民间应用十分广泛，具有疏风清热、解毒消肿的功能。主要用于治疗风热感冒、 头痛、咽喉肿痛、肺热咳嗽、黄疸、泄泻、热淋、痈肿疮疖、毒蛇咬伤以及跌打损伤、鹅 掌风等［１，２］。现代药理学表明，一枝黄花具有抗菌、利尿、祛痰平喘等作用，近年 的研究还发现一枝黄花有降压、对胃黏膜的保护及促进肠平滑肌运动的作用。笔者对一枝 黄花 Solidagodecurrens 的化学成分和药理活性的研究做一概述。 1 化学成分 一枝黄花属植物品种多，有１２０多个种类，主要生长在北美洲，其中中国有４个品 种：毛果一枝黄花 Solidagovirgaurea，一枝黄花 Solidagodecurrens，钝苞一枝黄花 SolidagoPacifica 和加拿大一枝黄花 Solidagocanadensis［３］。对一枝黄花属植物化 学成分的研究在西欧国家比较多，不同品种的化学成分也有差异，一枝黄花 （Solidagodecurrens）主要含黄酮、皂苷、苯甲酸苄酯、当归酸桂皮酯、炔属化合物、 苯丙酸等。 １．１黄酮类芦丁（Ｒｕｔｉｎ）、山柰酚－３－芦丁糖苷、异槲皮苷、山萘酚－葡 萄糖苷［２］。 １．２皂苷类一枝黄花酚苷（ｌｅｉｏｃａｒｐｏｓｉｄｅ）［４，５］。 １．３苯甲酸苄酯类２，３，６－三甲氧基苯甲酸－（２－甲氧基苄基）酯、２，６ －二甲氧基苯甲酸－（２－甲氧基苄基）酯、２－羟基－６－甲氧基苯甲酸苄酯、２，６ －二甲氧基苯甲酸苄酯［５］。 １．４当归酸桂皮酯类当归酸－３，５－二甲氧基－４－乙酰氧基桂皮酯、当归酸－ ３－甲氧基－４－乙酰氧基桂皮酯［５］。 １．５炔属化合物（２Ｅ－８Ｚ）－癸－二烯－４，６－二炔酸甲酯、（２Ｚ－８ Ｚ）－癸－二烯－４，６－二炔酸甲酯［５］。 １．６苯丙酸类咖啡酸（Ｃａｆｆｅｉｃａｃｉｄ）、绿原酸（Ｃｈｌｏｒｏｇｅｎ ｉｃａｃｉｄ）［６］。 １．７其他谷甾醇（ｓｉｔｏｓｔｅｒｏｌ）［５］、δ－杜松帖烯（δ－ｃａｄｉｎ ｅｎｅ）［７］，以及多种微量元素，其中Ｃａ２＋，Ｍｇ２＋含量较多［８］。 2 药理活性 对一枝黄花 Solidagodecurrens 药理活性的研究，国外未见报道，国外对同属的毛 果一枝黄花 Solidagovirgaurea 研究比较深入，报道较多，药理活性有抗炎、抗菌、利尿、 抗肿瘤活性等作用［９］。在国内，早期对一枝黄花 Solidagodecurrens 药理活性的研 究报道有如下记载： ２．１抗菌作用煎剂对金黄色葡萄球菌、伤寒杆菌有不同程度抑制作用。对红色癣菌 及禽类癣菌有极强的杀菌作用。一枝黄花水煎醇提液有抗白色念珠菌作用，其疗效与制霉 菌素相当［１］。 ２．２平喘祛痰作用对家兔实验性支气管炎（吸入氨蒸气法），内服煎剂，可解除喘 息症状，亦有祛痰作用［１］。 ２．３其他作用动物实验证明能促进白细胞吞噬功能。对急性（出血性）肾炎有止血 作用，提取物经小鼠皮下注射有利尿作用，但大剂量反可使尿量减少［１０］。 近年来研究还发现有以下药理活性： ２．４降压作用一枝黄花煎剂能显著降低麻醉兔血压，抑制蟾蜍心收缩力，降低蟾蜍 心率和心输出量，其降压幅度和降压持续时间与异丙肾上腺素相当［１１］。 ２．５胃黏膜保护作用给消炎痛前２ｈ腹腔注射一枝黄花煎剂，６ｈ后处死动物，发 现和对照组比较，溃疡得分显著低于对照组［１２］。 ２．６能明显增强动物平滑肌的运动一枝黄花煎剂对炭末在小鼠小肠内的推进率有明 显增强作用；用不同浓度的一枝黄花煎剂均能提高大鼠回肠平滑肌的活动，且随浓度增加， 活动也增加［１３］ 3 临床应用 《中华本草》记载有早期的临床应用报道： ３．１治疗流行性感冒，上呼吸道感染。 ３．２治疗急性扁桃体炎。 ３．３治疗真菌性阴道炎。 ３．４其他应用早期报道还有治疗手足癣、带状疱疹、口腔溃疡等皮肤黏膜真菌感染； 近年来对一枝黄花在临床应用的报道也有不少，如黄飞翔等［１４］对心衰并发肺部感染 患者用一枝黄花煎液预防口腔霉菌感染有效；马国精［１５］用一枝黄花汤治疗乳腺小叶 增生１２８例；余志波［１６］用一枝黄花治食管癌等。 4 结语 一枝黄花资源丰富，临床应用广泛，而对一枝黄花化学成分、药理活性的研究，国内 外报道却不多。近年来国内对一枝黄花的药理活性研究开始重视，并有了新的发现，但要 利用药理活性开发出新的产品，以用于临床疾病的治疗，还必须不断深入研究和探索，提 取有效成分，阐明其与药理活性之间的关系才行，这是我们所期待的。 【摘要】对苦玄参的化学成分和定量分析的研究概况进行了综述，为深入研究该类中 药提供进一步参考。 【关键词】苦玄参化学成分定量分析 Abstract:Anoverviewwasmadeonchemicalconstituentsandquantitativeanal ysisofPicriafelterraeLour.Thepaperwillprovidereferencetothesubsequentstudy. Keywords:PicriafelterraeLour;Chemicalconstituents;Quantitativeanalysis 苦玄参为玄参科(Scrophulariacea)Scrophulariacea)植物苦玄参 PicriafelterraeLour.的干燥全草， 为广西常用中药，系玄参科苦玄参属唯一的一种植物，为一年生草本，其性寒味苦，具有 清热解毒、消肿止痛的功能。用于感冒风热、咽喉肿痛、痄腮、胃热腹痛、痢疾、跌打损 伤、疖痈、毒蛇咬伤［1,2］等证。在广西民间传统应用已有二百多年的历史，收载于广 西中药材标准中，具有良好的应用前景。现将其近年来在化学成分和质量分析的研究进展 综述如下。 1 化学成分 迄今为止，苦玄参中的化学成分主要集中在葫芦苦素(Scrophulariacea)Cucurbitacin)三萜成分和黄酮 类化合物的研究报道，国内外对苦玄参进行研究，发现其有效成分主要为四环三萜苷类。 三萜成分是苦玄参中最早被报道的一类化学成分，由于它们与葫芦科植物中的苦味素结构 相似，所以也有文献将其称为葫芦苦素(Scrophulariacea)cucurbitacin)［3］。成桂仁等自苦玄参药材中 共分离鉴定了 6 个葫芦苦素类苷元、1 个皂酮、10 个皂苷［4～17］和 3 个黄酮 ［18］。王力生等［19］从苦玄参乙醇提取物的较低极性部位中分离鉴定了 6 个化合物， 即 N-benzoylphenylalanyl-L-phenylalaninolacetate①，1-羟基-7 羟甲基蒽醌②， 9，16-二羟基-10，12，14-三烯-十八碳酸③，5，7，4''''-三羟基黄酮④，β-谷甾醇⑤和 胡萝卜苷⑥。化合物①～③的 13C-NMR 数据为首次提供。邹节明等［20］用硅胶和 MCI 柱色谱分离纯化，得到 2 个不含呋喃环的葫芦苦素类化合物，分别鉴定为 11，24-二酮5，21-二烯葫芦素-3α-O-β-D-吡喃木糖基-16α-O-α-L-吡喃鼠李糖苷（脱氢拜俄尼苷）和 己降葫芦苦素 F，其中前者为新化合物，后者首次从苦玄参中分离得到。此外，他们还用 采用大孔树脂、硅胶柱色谱纯化得到一个新的三萜皂苷——11，22-三羰基-16α-羟基(Scrophulariacea)20s，24)-环氧苦味素-5，23-二烯-2β-O-β-D-吡喃葡糖苷（苦玄参苷 XI）［21］。现 将已从苦玄参中分离鉴定的三萜成分和黄酮类化合物结构整理如下。 1.1 四环三萜类苷及苷元 见表 1～2，图 1～6。表 1 四环三萜类苷及苷元结构式（略）表 2 四环三萜类苷及苷 元结构式（略）表 3 黄酮类化合物结构式（略） 2 定量分析 四环三萜苷类是苦玄参中主要活性成分，苦玄参 IA 和 IB 是其中的主要苷元，药理实 验证明，苦玄参干浸膏有明显的抗炎及镇痛作用［22］。2005 版《中国药典》正文中尚 未收载该品种，但有些以其为原料的中成药如妇炎净胶囊等已收载入《中国药典》（2000 年版及 2005 版）［23］。目前学者对苦玄参质量分析的研究主要集中在对苦玄参药材及 其中成药中苦玄参苷 IA 含量的测定方面。 2.1 高效液相色谱法陈勇等［24］用 RP-HPLC 法，采用 C18ODS2 柱 (Scrophulariacea)5μmm，4.6mm×250mm)，以乙腈-0.3％磷酸(Scrophulariacea)34∶66)为流动相，流速 lml／min，柱温 为 25℃，检测波长为 264nm，对不同产地、不同采收季节苦玄参中苦玄参苷 IA 进行含 量测定。结果显示，苦玄参苷 IA 进样量在 0．42～2．10μmg 的范围内呈良好的线性关系 （r=0.9999），平均回收率为 100.4％，RSD=1.64％(Scrophulariacea)n=6)。实验证明不同产地苦玄 参中苦玄参苷Ⅰ A 的含量不同，苦玄参采收季节不同是影响其含量的一个因素。 邹节明等［25］将超滤技术用于苦玄参等药材有效成分的分离提取，以提取物中有效 成分（苦玄参苷Ⅰ A）的转移率、药液的膜通量和干膏（固体物）降低率 3 个考察指标作 为评价的标准，对苦玄参水提液进行超滤实验，用 HPLC 法测定苦玄参苷 IA 的含量，结果 在超滤前药液中的含量约为 0.28％，而超滤后在药液中能达到 0.22％以上，转移率能够 达到 80％以上，干膏降低率达到了 45％以上，取得了良好的效果。 郑成远等［26］采用 RP-HPLC 法测定湖南张家界、广西梧州、安徽亳州、江西樟树 和河南商丘 5 个产地苦玄参中苦玄参苷 IA 含量，色谱条件为：Kro-masilC-18 柱 (Scrophulariacea)4.6mm×250mm,5μmm)，柱温 35℃；流动相乙腈-0.5%醋酸=36∶64，流速 1.0ml/ min，检测波长 264nm。结果显示各地苦玄参药材中苦玄参苷Ⅰ A 的含量差异较大，安 徽亳州和江西樟树所产苦玄参药材中苦玄参苷Ⅰ A 的含量较高。 邹节明等［27］以 HPLC 法测定苦玄参苷 IA 的含量为指标，筛选适用的大孔吸附树 脂型号，评价树脂吸附与解吸工艺，结果表明苦玄参提取物精制适用 HPD50 号树脂，吸 附阶段泄漏点和饱和点分别在 1.5 和 l1 左右，解吸阶段的适用乙醇浓度分别为 50%，苦 玄参苷 IA 含量可提高 4 倍以上。 甄汉深等［28］采用 AgilentZORBAXEclipseXDBC8 色谱柱 (Scrophulariacea)4.6mm×150mm，5μmm)，以乙腈-0.5%醋酸(Scrophulariacea)32∶68)为流动相，流速 1ml·min-1，检 测波长 264nm，测定广西两种不同产地种植的苦玄参药材的茎、叶中苦玄参苷Ⅰ A 的含 量。实验结果显示，苦玄参苷Ⅰ A 在 2.28～11.4μmg 范围内线性良好，平均加样回收率为 101.1%，RSD=2.4%(Scrophulariacea)n=5)。两种产地叶中苦玄参苷Ⅰ A 均明显高于茎。 胡慧玲等［29］用 KromasilODS-1HPLC 柱 C18(Scrophulariacea)250mm×4.6mm,5μmm)，以乙 腈-水-冰醋酸(Scrophulariacea)38∶62∶0.5)为流动相，流速 1.0ml/min，柱温 40℃，检测波长 264nm， 对妇炎宁片中的苦玄参苷 IA 进行了含量测定。结果为苦玄参苷 IA 在线性范围为 0.1～ 0.6μmg 范围内线性良好(Scrophulariacea)r=0.9995)，平均回收率为 101.22%，RSD=2.16%(Scrophulariacea)n=5)，10 批样品的平均测定结果为 3.44mg/g。 2.2 薄层扫描法邹节明等［30］采用薄层扫描法测定不同产地苦玄参的根、茎、叶中 苦玄参苷Ⅰ A 和Ⅰ B 的含量，以甲醇为溶媒，超声提取苦玄参各药用部位，提取物经大孔 树脂 D101 精制后，点于含 1%CMC-Na 的硅胶 GF254 板上，以氯仿-甲醇-水(Scrophulariacea)4∶1∶0.1) 为展开剂展开后，用 CAMAGTLCⅢ 型线性扫描仪测定，检测波长为 268nm，狭缝尺寸为 8mm×0．6mm。结果显示，苦玄参苷Ⅰ A 的点样量在 1.1～5.4μmg，苦玄参苷Ⅰ B 在 1.0～6.2μmg 范围内与各自峰面积呈良好的线性关系，r 分别为 0.9990 和 0.9992，加样 回收率分别为 98.3%和 97.5%；在同一产地不同药用部位中，苦玄参苷Ⅰ A 和 IB 的含量： 叶中最高，茎中次之，根中最低；在同一药用部位中，叶中苦玄参苷Ⅰ A 含量高于Ⅰ B， 根和茎中苦玄参苷Ⅰ B 含量高于Ⅰ A。 陈勇［31］采用双波长薄层扫描法分别测定炎肿化毒片、炎见宁片和妇炎净胶囊中苦 玄参苷Ⅰ A 的含量，用 5%CMC-Na 的硅胶 GF254 板，展开剂为氯仿∶甲醇=4∶1，在紫外 灯下（254nm）检视定位，进行光谱扫描，扫描条件为： λS=270nmS=270nm，λS=270nmR=350nm，SX=3，反射式锯齿形扫描。结果表明苦玄参苷Ⅰ A 的点样 量在 2.4～7.2μmg 间呈良好的线性关系，平均加样回收率为 97.9%，RSD=1.8% (Scrophulariacea)n=5)。蒋明廉［32］用同样的方法测定苦玄参中苦玄参苷Ⅰ A 的含量，从测定结果来看， 与成桂仁［12］报道从苦玄参中提取分离苦玄参苷Ⅰ A 和Ⅰ B 的收得率 0.25%和 0.17% 基本一致。 2.3 其他方法王力生等［33］以 TLC 为检测手段，考察 D-101 大孔吸附树脂对苦玄 参总皂苷的吸附和洗脱条件，并采用分光光度法测定提取物中苦玄参皂苷的含量。结果 D101 大孔吸附树脂可以把苦玄参总皂苷含量由浸膏中的 8.7%提高至 27.3%，增加 20% 乙醇洗脱操作可进一步提高至 52.1%；苦玄参总皂苷的最大吸收波长为 261nm，与苦玄 参苷Ⅰ A 一致。苦玄参苷Ⅰ A 在 4.56～91.2μmg/ml 与吸光度呈良好的线性关系，平均回 收率为 96.3%。结果表明，D-101 大孔吸附树脂能有效富集并纯化苦玄参总皂苷；分光 光度法测定苦玄参总皂苷含量具有快捷、准确的特点。 3 结语 苦玄参所含化学成分复杂，具有多种生物活性。本文依据皂苷元母核将其归纳分类， 为进一步探讨苦玄参的化学成分和构效关系研究提供了方便和依据。 苦玄参苷 IA 是苦玄参三萜部位中含量最高的成分，在干植物中的含量约为 0.25%［12］，有中枢抑制作用和抗补体作用［3］，是苦玄参的主要活性成分，因此苦 玄参定量分析方面报道最多的是苦玄参苷Ⅰ A 的含量测定，各地苦玄参药材中苦玄参苷 Ⅰ A 的含量差异较大，含量的差异与很多因素有关，与采收的季节也有关系，因此，今后 可对苦玄参的最佳采收期及最适加工方法进行进一步考究。 苦玄参苷Ⅰ A 的含量测定方法比较发现，薄层扫描法测定含量时易出现斑点不清、拖 尾等现象。高效液相色谱法集分离和测定为一体，简便、稳定、重复性好，易与其他干扰 成分分开，可作为苦玄参质量控制的研究方法。 【摘要】小叶榕含有萜类、黄酮、脂肪族化合物和甾体化合物等化学成分，具有止咳、 祛痰、平喘的作用，抗血小板活化因子和抗炎作用等药理活性。文章对小叶榕的化学成分 和药理活性的研究进展进行了综述，指出了小叶榕研究存在的主要问题和今后研究的主要 方向。 【关键词】小叶榕化学成分药理活性 Abstract:FicusmicrocarpaL.f.whichcontainsterpenes,flavonoids,poundsand steroidshasbeenusedforthereliefofcoughsandasanexpectorant，plateletactivat ingfactorinhibitorandantiinflammatoryagents．Thephytochemicalandpharmacologicalresearchprogressi nFicusmicrocarpaL.f.，includingthechemicalingredientsandthepharmaceutical activitieswerereviewedinthispaper．Atthesametime,themainproblemsatpresen tandtheresearchdirectionforthefutureonFicusmicrocarpaL.f.havealsobeenputfo rward．