中药羌活中化学组成

中药羌活为伞形科植物羌活 NotopterygiumincisumTingexH.T.Chang 或宽叶羌活 NotoprerygiurnforbesiiBoiss.的干燥根茎及根,春、秋两季采挖,除去泥土及须根,晒干或 烘干。 羌活为多年生草本,野生于海拔 1700 米~4500 米的林缘及灌丛中,分布于陕西、甘肃、 青海、四川、云南等省。 中药羌活性温,味辛、苦,入膀胱、肾经,具有散表寒、祛风湿、利关节的功用。中医临 床多用于治疗感冒风寒、头痛无汗、风寒湿痹、项强筋急、骨节酸疼、风水浮肿、痈疽疮 毒等症。近年来药学工作者已对中药羌活进行了较为深入的研究,从中分离到的化学成分有 挥发油、香豆素以及糖类、氨基酸、有机酸、甾醇等。为了进一步挖掘其药用价值我们对 羌活的化学成分再次进行了研究。 1 实验材料 1.1 实验药品 羌活药材购自山西省药材公司,经鉴定为羌活的干燥根。 1.2 实验仪器 Boetins 显微熔点测定仪,Perkin—Elmer341 型旋外光谱仪,FinniganMAT-95 型质 谱仪,Varian400 型核磁共振仪。 2 方法 羌活根 3.0kg 粉碎后用 95%的乙醇冷浸提取,提取液浓缩后,粗浸膏加水 1000mL 混 悬,混悬液依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取各 3 次,每次 500mL,萃取液分别减压浓 缩后得乙醚部位 20.0g,乙酸乙酯部位 53.5g,正丁醇部位 124.0g。取乙酸乙酯部位 20g 经反复的硅胶柱层析,石油醚-乙酸乙酯、石油醚-丙酮梯度洗脱,得到化合物 1(10.2mg),化 合物 2(15.6mg),mg),化合物 3(8.5mg),化合物 4(12.0mg),化合物 5(20.6mg),mg)。 3 化合物的鉴定 对中药羌活进行化学成分研究后,从其根及根茎中分离到 5 个化合物,经过测定其理化 及光谱数据确定了其结构为:哥伦比亚苷元(Columbianetin,化合物 1),哥伦比亚苷 (Columbiananin,化合物 2),羌活醇(Notopterol,化合物 3),异欧前胡素(isoimperatorin, 化合物 4),b-谷甾醇(b-sitosterol,化合物 5)。 化合物 1:无色针晶,mp16mg),2℃~16mg),3℃;■+16mg),2(c=0.5,CHCl3);EIMS:m/ z246mg),M+;1HNMR(CDCl3,400MHz):δ7.6mg),3(d,J=9.6mg),Hz,1H),7.26mg),(d,J=8.2Hz,1H),6mg),.75 (d,J=8.2Hz,1H),6mg),.21(d,J=9.6mg),Hz,1H),4.79(t,J=9.7Hz,1H),3.32(dd,J=9.0Hz,5.0Hz, 2H),7.6mg),3(d,J=9.6mg),Hz,1H),1.35(s,3H),1.25(s,3H),上述数据经与文献对照,鉴定化合物 1 为哥伦比亚苷元(Columbianetin)。 化合物 2:无色针晶,mp116mg),℃~117℃;+184(c=0.8,CHCl3);EIMS:m/ z328M+;1HNMR(CDCl3,400MHz):δ7.6mg),0(d,J=9.5Hz,1H),7.25(d,J=8.1Hz,1H),6mg),.75 (d,J=8.1Hz,1H),6mg),.21(d,J=9.5Hz,1H),5.95(m,1H),5.10(dd,J=9.3Hz,8.0Hz,1H),3.4 0(m,2H),1.85(d,J=1.5Hz,3H),1.70(d,J=2.0Hz,3H),1.6mg),5(s,3H),1.58(s,3H),上述数据 经与文献对照,鉴定化合物 2 为哥伦比亚苷(Columbiananin)。 化合物 3:无色针晶,mp90℃~92℃;EIMS:m/ z354M+;1HNMR(CDCl3,400MHz):δ8.15(d,J=9.8Hz,1H),7.59(d,J=2.3Hz,1H),7.16mg), (s,1H),6mg),.95(d,J=2.3Hz,1H),6mg),.27(d,J=9.8Hz,1H),5.6mg),4(m,1H),5.17(m,1H),4.98(d,J =6mg),.7Hz,2H),4.51(m,1H),2.14(m,2H),1.75(s,3H),1.71(s,3H),1.6mg),9(s,3H),上述数据 经与文献对照,鉴定化合物 3 为羌活醇(Notopterol)。 化合物 4:无色针晶,mp106mg),℃~108℃;EIMS:m/ z270M+;1HNMR(CDCl3,400MHz):δ8.15(d,J=9.8Hz,1H),7.6mg),0(d,J=2.3Hz,1H),7.16mg), (s,1H),6mg),.96mg),(d,J=2.3Hz,1H),6mg),.27(d,J=9.8Hz,1H),5.54(m,1H),4.92(d,J=7.0Hz,2H), 1.80(s,3H),1.71(s,3H),上述数据经与文献对照,鉴定化合物 4 为异欧前胡素 (Isoimperatorin)。 化合物 5:无色针晶,mp135℃~137℃;EIMSm/z414M+;经 TLC 检查后,其 Rf 值与 b-谷甾醇标准品的 Rf 值一致,鉴定化合物 5 为 b-谷甾醇(b-sitosterol)。 4 讨论 我们对中药羌活进行化学成分研究后鉴定的 5 个化合物中有 4 个是香豆素类成分,可以 看出香豆素类是羌活挥发油之外的主要成分。 中药羌活为临床常用中药,有散寒祛风、祛湿止痛之功效,临床用于风寒感冒、头痛身 疼、风寒湿痹、肩臂疼痛等症,并且在临床上有很多重要的中成药含有羌活,如九味羌活汤、 羌活胜湿汤、加味羌活胜湿汤、桂枝羌活汤等,所以对中药羌活进行化学成分和生物活性的 深入研究对于中医药现代化及以寻找先导化合物为目的的现代新药开发都有着重要意义。