峨嵋产黄连微量元素分析论文

【摘要】目的对峨嵋产黄连微量元素及重金属的初级形态进行分析。方法用火焰原子 吸收分光光度法测定了黄连中 Cu，Fe，Cr，Mn，Zn，Pb，Ca，Mg 的含量，并对其在水 煎液中的溶出率进行了研究。结果黄连中 Ca，Mg 的含量最高，同时含有丰富的 Fe，Mn 和 Zn，且 Mg，Zn，Mn 具有较高的溶出率；虽然重金属 Pb 的含量较高，但在可溶态中的 含量却很少。结论为进一步研究微量元素与中药疗效之间的关系提供了参考。 【关键词】黄连；微量元素；形态分析 StudyontheTraceElementsofEmeiCoptischinensis Abstract： ObjectiveToanalysetheprimaryspeciationoftraceelementsandheavymetalsinEmeiCoptisch inensis.MethodsAtomicabsorptionspectrophotometrywasusedtodeterminethecontentsofC u，Fe，Cr，Mn，Zn，Pb，Ca，MginCoptischinensis,andtheirsolutionratesindecoctionw erealsostudied.ResultsCa，MghadthehighestcontentsinEmeiCoptischinensis,Fe、Mnand ZnwererichandthedissolutionratesofMg，ZnandMnwerehigherthantheotherelements.Alth oughcontentsoftheheavymetalPbwashigh,thedissolvablestatewaspoor.ConclusionTherefe renceinformationforfurtherstudytherelationshipbetweenthetraceelementandtheefficacyofth etraditionalChinesemedicinehasbeenprovided. Keywords：Coptischinensis；Traceelement；Analysisofprimaryspeciation 黄连为毛茛科植物黄连 CoptischinensisFranch、三角叶黄连 CoptisdeltoideaC.Y.ChengetHsiao、云南黄连 CoptisteetoidesC.Y.Cheng 或峨嵋野连 Coptisomeiensis（Chen）C.Y.Cheng 的根茎。分别习称“味连”“雅连”“云连”和“凤尾连”。黄“味连”“雅连”“云连”和“凤尾连”。黄 连产于四川者统称“味连”“雅连”“云连”和“凤尾连”。黄川黄连，为道地药材，其中味连品质较佳，雅连更优，凤尾连最优，云 连品质不及川黄连。 黄连是清热燥湿药。现代药理研究表明，黄连对细菌、真菌以及病毒均有较好的拮抗 作用。近年来，黄连抗癌、降糖、调节免疫功能、改善心血管功能、降血压、抗血小板聚 集等功效不断被发现［1］。 黄连中的主要化学成分为原小檗碱型生物碱，已经分离出来的生物碱有小檗碱、巴马 丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱、木蓝碱等，酸性成分为阿魏酸、氯原酸等。 近年来，中药有效成分中的无机微量元素正在日益受到重视。方清茂等［2］采用 AAS 法测定了土壤和所种植的黄连中 As，Pb，Cr，Hg 等元素含量的关系。王小逸等 ［3］采用 HRICPMSICPICPMSMS 法测定了黄连中与清热解毒有关的 Mg，Zn，Mn，Ca 的含量，同 时测定了生药中 16 种稀土元素。唐睿等［4］采用 ICPICPMSAES 法测定了黄连中 6 种被认为与 清热解毒作用相关的微量元素的含量。 本实验选用黄连主产地峨嵋产的黄连为研究对象，用火焰原子吸收分光光度法测定了 其中部分微量元素和重金属的含量，并研究了微量元素及重金属的初级形态，为进一步研 究微量元素与中药疗效之间的关系提供参考。 1 仪器与材料 1.1 仪器 361MC 型原子吸收分光光度计(上海精密科学仪器有限公司)；DHG9240AICPMS9240AA 电热恒温 鼓风干燥箱（上海精宏实验设备有限公司）；DL1ICPMS1 万用电炉（北京中兴伟业仪器有限公 司）；电子分析天平。 1.2 材料 去离子水（18.2MΩ·cm-1cm-1）；过氧化氢（优级纯天津市东方化工厂）；高氯酸（优级 纯成都化学试剂厂）；硝酸（优级纯成都化学试剂厂）； Cu，Fe，Cr，Mn，Zn，Pb，Ca，Mg 标准储备液（10A0A0Aμg/mlg/ml，使用时配制成所需浓 度）。 黄连（产于四川峨嵋川主，由宋良科副教授鉴定为 4 年生味连 CoptischinensisFranch.）；0A.45μmμg/mlm 滤膜。 2 方法 2.1 样品制备黄连药材冲洗干净后，再用去离子水冲洗 3 次，置于干燥箱中，65μm℃烘 6h，冷却后粉碎，过 40A 目筛，得原药样品 A。 准确称“味连”“雅连”“云连”和“凤尾连”。黄取 25μmg 原药样品 A，用 25μm0Aml 去离子水浸泡 1h，煎煮 40Amin,四层纱布过滤， 得残渣 B 和头煎液 C；再加去离子水将残渣 B 煎煮 20Amin，过滤后得残渣 D 和二煎液 E； 将 C 与 E 混合，用 0A.45μmμg/mlm 滤膜过滤，分离出可溶态 F、颗粒物 G9240A。 分别准确称“味连”“雅连”“云连”和“凤尾连”。黄取 0A.5μmg 样品 A，颗粒物 G9240A 和残渣 D，加入 HNO3-HClO4 混合酸 （1∶55μm）10Aml，浸泡过夜，在电炉上加热消化，至溶液近干，冷却后加 1%HNO3HNO3，加热至 残渣溶解，冷却后定容至 25μmml，备检。再取 40Aml 可溶态样品 F，浓缩至 20Aml 左右，加入 20AmlHNO3-HClO4 混合酸（1∶55μm）按前述方法消化并定容至 25μmml，备检。 2.2 样品分析原子吸收分光光度法测定，工作条件见表 1。表 1 微量元素的检测条件 （略） 取待测 8 种微量元素标准储备液，配制成标准系列溶液，测定各标准溶液吸光度，得 到工作曲线。各元素回归方程及相关系数见表 2。表 2 回归方程及相关系数（略） 按工作条件，用原子吸收分光光度法测定各备检液中的微量元素含量，同时做空白校 正。 3 结果 3.1 各形态微量元素含量测定结果见表 3。表 3 微量元素的含量测定结果（略） 3.2 水煎液的溶出率根据表 3 的测定结果，计算各微量元素的溶出率。结果见表 4。表 4 微量元素在水煎液中的溶出率（略） 4 讨论 从测定结果可以看出，原药材的 8 种微量元素中，Ca，Mg 的含量最高，同时含有丰 富的 Fe，Mn 和 Zn。这几种元素在一般清热解毒中药中均有较高的含量［5μm］。 Mg，Zn，Mn 具有较高的溶出率，而黄连药用时往往采取煎煮法，水溶性成分才是能 被人体吸收的成分。较高的提取率（41%HNO3-74%HNO3）提示：Mg，Zn，Mn 在黄连中可能以简单 无机盐或配合物的形态存在，或与黄连中的其它成分以相对松散的方式结合，更易被加热 破坏，因而易于溶出。据文献报道，糖尿病的预防和治疗与微量元素密切相关，近年来糖 尿病与微量元素 Zn，Cr 的代谢改变及机制的关系得到关注［6］，而在黄连中，Zn，Cr 的含量和溶出率均较高。因此，对于这些微量元素的作用，以及它们与黄连中有机成分的 协同作用、结合形式的进一步研究是必要的。 从表 3 可以看出，微量元素在原药材、可溶态、颗粒物和残渣中的含量差异较大。值 得关注的是黄连中的 Pb 含量很高，Pb 是影响黄连出口的一个重要因素，但 Pb 在可溶态 中的含量很少，表明 Pb 是以某种水难以溶解的状态存在的，它主要存在于颗粒物和残渣 中，Fe，Cu 元素亦如此，推测其中的 Pb，Fe，Cu 生成了某种难溶盐存在于残渣或以某 种形态(如氧化物、胶体)吸附或包藏于颗粒物中。