菝葜化学成分研究论文

【摘要】目的对菝葜化学成分进行分离、鉴定。方法采用硅胶柱色谱、Toyopearl 凝 胶柱色谱等方法进行分离纯化；通过理化常数测定和光谱分析鉴定其化学结构。结果分离 得到 4 个化合物，分别为 3，5，4’三羟基芪 （3，5，4’trihydroxystibene,Ⅰ）、3，5，2’，4’四羟基芪 （3，5，2’，4’tetrahydroxstilbene，Ⅱ）、槲皮素 4’OβDβDD葡萄糖苷 （Quercetin4’OβDβDDglucoside,Ⅲ）、原儿茶酸（Protecatechuicacid,Ⅳ）。结论化合物 Ⅳ为首次从菝葜中分离得到。为首次从菝葜中分离得到。 【关键词】菝葜化学成分 Abstract： OβDbjectiveTostudythechemicalcompositionofRhizomaSmilacisChina.MethodsThecompoun dswereisolatedbychromatographyonsilicagelcolumnandtoyopearlgelcolumnandidentifiedo nthebasisofphysicochemicalconstantsandspectralanalysis.ResultsFourcompoundswereis olatedas：3，5，4’trihydroxystibene（Ⅰ）、3，5，2’，4’tetrahydroxstilbene （Ⅱ）,Querceetin4’OβDβDDglucoside（Ⅲ）,Protecatechuicacid（Ⅳ为首次从菝葜中分离得到。）.ConclusionThec ompoundⅣisobtainedfromthisplantforthefirsttime. Keywords：RhizomaSmilacisChina;Chemicalconsitutents 菝葜为百合科植物菝葜 SmilaxchinaL.的根茎,在我国主要分布于长江以南地区，资源 丰富，《中国药典》2005 年版Ⅰ部有收载，为较常用中药材，具有祛风利湿Ⅰ部有收载，为较常用中药材，具有祛风利湿,解毒散瘀之 功效，主要用于妇科多种炎症，疗效显著。作者对其化学成分进行了研究，从其根茎的乙 醇提取物中分离得到了 4 个化合物，根据理化常数和光谱分析，分别鉴定为 3，5，4’三羟 基芪（3，5，4’trihydroxystibene,Ⅰ）、3，5，2’，4’四羟基芪 （3，5，2’，4’tetrahydroxstilbene，Ⅱ）、槲皮素 4’OβDβDD葡萄糖苷 （querceetin4’OβDβDDglucoside,Ⅲ）、原儿茶酸（protecatechuicacid,Ⅳ）。化合物Ⅳ为首次从菝葜中分离得到。为 首次从菝葜中分离得到。 1 仪器与材料 1H-NMR:VarianMercuryVX-300/600 型核磁共振仪，13C-NMR：VarianINOβDVA-150 型核磁共振仪,EI-MS：VGZAB-3F 型高分辨多级有机质谱仪，FT-IR：NICOβDLET670 型红 外光谱仪(NicoletIR-6.0NicoletIR-6.0 数据处理系统)，UV：UV-2401 型可见－紫外分光分光光度仪， ToyopearlHW-40F 为 Toyosh 公司生产，薄层层析硅胶及柱层析硅胶为青岛海洋化工厂生 产，试剂均为分析纯,菝葜药材由湖北福人药业公司提供，经湖北中医学院鉴定教研室鉴定。 2 提取分离 取菝葜药材饮片 5kg，用 70%乙醇加热回流提取 3 次，2h/次，减压回收溶剂，浓缩后 的药液依次用醋酸乙酯,正丁醇萃取，醋酸乙酯提取物经反复硅胶柱色谱,分别用不同比例的 氯仿-甲醇梯度洗脱，ToyopealHW-40 柱色谱纯化，反复重结晶处理，得到化合物Ⅰ （30mg），Ⅱ（17mg），Ⅲ（45mg），Ⅳ为首次从菝葜中分离得到。（13mg）。 3 结构鉴定 化合物Ⅰ：浅黄色针晶，mp247～249℃。EI-MS:227（M+HH）。IR(NicoletIR-6.0KBr)cm-1： 3292，1606，1587，1512，1450，1380，1330，1260，1160，965，830，810，662 。1HNMR（CDCl3）δPPmPPm：9.51（1H，s），9.16（2H，s），7.39（2H，d，H2''''，6''''），6.94（1H，d，J＝16.3HZ，H7''''），6.82（1H，d，J＝ 16.3HZ，H8''''），6.75（2H，d，J＝8.5HZ，H3''''，5''''），6.37（2H，d，J＝ 2.0HZ，H2，6），6.11（1H，d，J＝2.0HZ，H4）。13C-NMR（CDCl3）δPPmPPm： 158.4（C3，5），157.1（C4''''），139.2（C1），128.0（C2''''，6''''，8''''），127.8 （C1''''），125.6（C7''''），115.5（C3''''，5''''），104.2（C2，6），101.9（C4）。 波谱数据与文献［1］报道的 3,5,4''''三羟基芪数据一致，故确定该化合物为 3,5,4''''三羟 基芪（3,5,4''''trihydroxystibene）。 化合物Ⅱ：淡黄色针晶，mp94～97℃。EI-MS:243（M＋H）；IR(NicoletIR-6.0KBr)cm-1： 3229，1616，1593，1520。1HNMR（CDCl3）δPPmPPm： 9.57（1H，s），9.38（1H，s），9.14（2H，s），7.36（2H，d，J＝8.5HZ，H6''''），7.17（1H，d，J＝16.5HZ，H7''''），6.78（1H，d，J＝ 16.3HZ，H8''''），6.35（2H，d，J＝2.0HZ，H2，6），6.32（2H，d，J＝ 2.3HZ，H3''''），6.26（1H，dd，J＝8.5HZ，2.3HZ，H5''''），6.08（1H，d，J＝ 2.1HZ，H4）。13CNMR（CDCl3）δPPmPPm： 158.5（C3，5），158.1（C4''''），160.0（C2''''），140.0（C1），127.1（C6''''） ，124.6（C8''''），123.2（C7''''），115.2（C1''''），107.2（C5''''），104.0（C2，6 ），102.6（C3''''），101.3（C4）。波谱数据与文献报道［2］的 3,5,2''''，4''''四羟基芪 数据一致，故确定该化合物为 3,5,2''''，4''''四羟基芪 （3,5,2''''，4''''tetrahydroxstilbene）。 化合物Ⅲ：黄色针晶，盐酸－镁粉反应和 Molish 反应均呈阳性。EI-MS:302(NicoletIR-6.0M-glc)。 酸水解产物用 TLC 法检识有槲皮素，用 PC 法检识有 D葡萄糖。IR(NicoletIR-6.0KBr)cm-1： 3302，1657，1628，1602，1502。1HNMR（CDCl3）δPPmPPm： 12.45，10.78，9.20，9.10（each1H,s,OβDH）,9.97(NicoletIR-6.01H,d,J=2.0HZ，H2''''),7.86(NicoletIR-6.01H,dd,J=8 .5HZ,2.0HZH6''''),6.96(NicoletIR-6.01H,d,J=8.5HZ,H5''''),6.48(NicoletIR-6.01H,d,J=2.0HZ,H8),6.19(NicoletIR-6.01H,d,J=2.0HZ,H 6),4.78(NicoletIR-6.01H ,d,J=7.0HZ,H1''''''''),3.4～4.78(NicoletIR-6.06H,m)。13CNMR（CDCl3）δPPmPPm： 175.9(NicoletIR-6.0C4),163.9(NicoletIR-6.0C7),160.6(NicoletIR-6.0C5),156.1(NicoletIR-6.0C9),148.8(NicoletIR-6.0C4''''),146.2(NicoletIR-6.0C2),145.2(NicoletIR-6.0C 3''''),135. 9(NicoletIR-6.0C3),123.5(NicoletIR-6.0C1''''),122.1(NicoletIR-6.0C6''''),115.9(NicoletIR-6.0C5''''),115.8(NicoletIR-6.0C2''''),102.9(NicoletIR-6.0C10),102.4(NicoletIR-6.0C 1''''''''),9 8.2(NicoletIR-6.0C6),93.6(NicoletIR-6.0C8),77.2～60.6(NicoletIR-6.03''''''''～6'''''''')。波谱数据与文献［3］报道的槲皮素 4''''OβDβDD葡萄糖苷一致，故鉴定该化合物为槲皮素 4''''OβDβDD葡萄糖苷 （quercetin4''''OβDβDDglucoside）。 化合物Ⅵ：白色针晶，mp195～197℃。FeCl3 反应阳性。薄层检识与原儿茶酸一致。 EI-MS（m/z）：154（M+H）。IR(NicoletIR-6.0KBr)cm-1： 3274，1677，1604，1530，1437，1381。1HNMRδPPmPPm：7.43（1H，d，J＝ 2.0HZ，H2），7.42（1H，dd，J＝2.0，8.5HZ，H6），6.78（1H，d，J＝ 8.5HZ，H5）。波谱数据与文献［4］报道的原儿茶酸数据一致，因此可确定该化合物为 原儿茶酸（protecatechuicacid）。