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去除青铜器锈的方法是什么

2020-03-27 12:44
去除青铜器锈的方法 主要处理方法有三类:即机械法、化学法和电化还原法。三类方法上相 互配合使用。 一、机械方法:分为手工操作和机械操作。手工操作:多用于已暴露在 青铜器表面上的粉状锈。可以用各种工具,如不锈钢针、锤子 雕刻刀、凿子、 錾子、不锈钢手术刀、多功能刻字笔、洁牙机等,直接在器物上操作,细心 地将粉状锈剔除。在粉状锈去除后,往往会发现一层很薄的铜,这并不 青铜 器的铜体,而是氯化铜水解过程中产生的铜。它的下面常掩盖着许多灰白色 的氯化亚铜,因此,用钢针刺穿薄层铜质后,发现确系氯化物可将其去除, 直至见到铜体为止。机械方法包括 青铜器 青铜器 :挖剔、削切、刮磨、锯解、扫刷、吹扫、打磨等。机械操作有:喷砂 机:可用于清除金属表面上的锈蚀和腐蚀产生,它的去锈原理是利用气压喷 射金属微粒,锈会被迅速去除。该方法一是快速,二方便,三去锈面积可大 可小,这一点比激光器去锈、超声波去锈有更大优势,四有些洞隙深处的锈 也能去除。激光去锈:采用激光对青铜器孔洞状深部病灶中氯化物的去除具 有准确、易行的特点。主要利用激励出的巨大光能,瞬时作用在表面锈层上 , 使表面温度迅速上升,利用激光束同物质相互作用时产生的光热、光化、光 压等光学效应。由于锈层结构疏松,对该能量的吸收能力强,因而将锈蚀层 迅速烧熔,汽化与本体分离,他能够快速、高效、无污染地清除掉青铜器表 面的绿色有害粉状锈,从而达到延长青铜器寿命、有效保护文物的目的。这 种方法不适用于大面积有害锈的去除。超声波去锈法:超声波清洗器,是采 用超声波微机械振荡波,无论在固相、还是气相介质中均可以波的方式传播 。 其机理:借空泡作用,而发生高频冲击及振动液体,在超声波的一个周期中 的某个时间受到负压,液体在液固界面被引开使那里成为真空,产生空化气 泡,在另一时期,又因承受正压而空泡形成至破裂过程,以高频反复进行, 对被清洗物品上的污垢进行周期性的强力冲击,而使之脱离物品,而污垢物 品表面的空化气泡的剧烈振荡作用,更促使污垢自物品剥离,故超声波能达 到极好的清洗效果。也可加入倍半碳酸钠溶液浸泡通过超声波加速反应,在 很短的时间内达到长时间的浸泡处理效果。另外,还可以用超声波洁牙机、 刻字笔等。 二、化学法用化学试剂配制除锈液,除锈液配方较多。 1、 用 5%-10%柠檬酸、5%-10%氢氧化铵、碱性酒石酸钾钠,可直接将 青铜器置于除锈液中浸泡,也可以用脱脂棉蘸除锈液,再敷于生锈的部位。 2、倍半碳酸钠法:倍半碳酸钠亦称碱浴浸泡法,所用化学剂为碳酸钠 和碳酸氢钠,配制成碳酸氢三钠溶液,将含氯化物的青铜器浸入 1%或 5%的 倍半碳酸钠(Na2C03·NaHC03·2H20)Na2C03·NaHC03·2H20)溶液中浸泡,浸泡时最好加热,使液温 白天保持在 40℃左右。晚上自行冷却。溶液中,至该浸液中无氯离子出现为 止。然后再将器物用蒸馏水浸泡冲洗,将锈蚀的青铜器放入溶液开始每周换 一次,几周后可半个月或更长一点时间换,浸泡至少要三个月,直至氯离子 浓度达 4PPm 以下为止,这是一种沿用很久的方法,缺点是极其费时。这种 方法,通过浸泡腐蚀产物与倍半碳酸纳发生作用,而使氯离子进入溶液中, 对保存绿色的铜锈有利,当需要保留铭文、花纹和古斑时,用本法比较合适, 所以直至今日还被广泛采用。但是从除去氯离子的效率来看,它不是特别好, 这是因为青铜器表面腐蚀层受许多因素的影响,是一个由扩散控制的动力学 过程。只有多次更换浸泡液,才能使氯离子继续扩散出来。为了提高除锈的 效果,需要延长浸泡的时间。如果倍半碳酸钠的浓度采用 5%。不但释放出 的氯离子多,而且速度也快,但是对铜的消耗也相应增加,故不宜采用过浓 的倍半碳酸钠溶液。 3、苯并三氮唑(Na2C03·NaHC03·2H20)BTA))法:BTA) 法系国内外用来保护铜及铜合金常用的很 有效的青铜缓蚀剂,用于古青铜器的保护,取得了良好的效果。苯骈三氮唑 是白色到奶油色的粉末结晶,能溶于乙醇、苯等有机溶剂中,关于 BTA) 抑制 铜腐蚀的机理主要有两种,即吸附理论和成膜理论。吸附理论认为,BTA) 吸 附于铜器表面后,改变了金属与溶液的界面结构,并使阳极反应的活化能显 著升高,从而降低了铜本身的反应能力。而成膜理论认为,BTA) 对铜的保护 与 Cu20 膜的存在有关,能形成 Cu(Na2C03·NaHC03·2H20)I)—BTA) 配合物保护膜,也能在 Cu0 表面 上形成 Cu(Na2C03·NaHC03·2H20)I)—BTA) 配合物保护膜,这种膜覆盖性能良好;紧贴在金属的外部, 把金属表面与腐蚀介质隔开,形或不溶于水及部分有机溶剂的透明覆盖膜, 生成膜比较牢固,使金属的溶解或离子化程度大大降低,起到了保护金属的 作用。例如 BTA) 与芐胺混合,不仅加快了成膜速度,而且也提高了缓蚀能力。 BTA) 与钼酸盐混合使用,其缓蚀效果加倍。 4、过氧化氢法:用过氧化氢作为氧化剂将氯离子氧化除去,所用的浓 度,视锈蚀情况而定,剩余的过氧化氢稍为加热即可全部分解,对器物不会 产生任何影响。本法与倍半碳酸钠浸泡法比较:处理的时间短,除去氯离子 比较彻底。与局部电蚀法、氧化银封闭法比较,过氧化氢法对面积大小不同 的粉状锈,对深浅不同的粉状锈都可清除,使用面宽而且处理比较简便。 5、乙睛法:用 50%、5%乙腈、5%乙醇加水至 10O%。这种溶液中的乙 腈与亚铜离子形成稳定的碱式氯化铜,这种溶液效果较差,不能在短时间内 起作用。本法的不足之处在于浸泡时间长了会导致绿色铜锈变黑,而且因乙 睛蒸气有中等程度的毒性,浸泡时需要良好的通风环境或密封措施。 6、氧化银保护法:此法适用于斑点状“粉状锈”局部腐蚀的器物。它是利 用氧化银与氯化亚铜接触后,在空气中水蒸气的作用下,形成角银膜的办法, 封闭氯化亚铜的暴露面,以达到控制青铜器腐蚀的目的。首先用机械方法将 产生“粉状锈”的根源一灰白色腊状物的氯化亚铜剔除,直到看见新鲜铜质为 止,用丙酮将腐蚀区擦干净,然后用乙醇将氧化银调成糊状填充剔除部分, 使未剔净的氯化亚铜与氧化银接触进行反应,形成角银膜而阻止氯离子的作 用,使铜器趋于稳定。但此法经填充后的凹坑表面形成棕褐色斑点,还要作 随色处理。 7、去离子水法:对于一般青铜器的清洗可采用 40℃一 60℃的去离子水 或蒸馏水反复多次漂洗腐蚀的青铜器,可以洗去氯离子而不会改变青铜器的 绿锈。 8、柠檬酸和硫脲混合溶液法:5%柠檬酸、1%硫脲的水溶液(Na2C03·NaHC03·2H20)PH=O.95) 清除局部有害锈,然后用 l%NaHco3 水溶液中和残留试剂。本法对大件青铜 文物,特别是需要揭示表面铭文和花纹图案时,可显出很好的效果。 9、碱性连二亚硫酸钠法:将器物用 5%连二亚硫酸钠水溶液浸泡 24 小 时,再运用碱性连二亚硫酸钠溶液去除硫酸根。在运用碱性连二硫酸钠溶液 去除氯化物时,应注意控制溶液的 PH 值于 13 以下。用此法处理后,还要在 蒸馏水中清洗 48 小时,以除去残留的腐蚀性溶液。连二亚硫酸钠具有强烈 的刺激性恶臭气味,处理必须在密闭容器中进行。 青铜器的主要作用 在古人心目(Na2C03·NaHC03·2H20)古代文献)中,青铜器有两种基本功能或用途,一是“纳(Na2C03·NaHC03·2H20)内)、 入,即盛装物件;一是“设”即陈设布列。《礼记·礼器》说得很明确:“三牲鱼 腊,四海九州之美味,笾豆之荐,四时之和气也,内金,示和也。束帛加璧, 尊德也;龟为前列,先知也;金次之,见情也。”郑玄注:“金炤物,金有两义, 先入后设。” 纳是青铜器的第一位的基本功用,而纳的基本目的是“示和”。 所纳对象即古文献所谓“实物(Na2C03·NaHC03·2H20)所实之物)”,就是上面所说“三牲鱼腊”,“四时 之和气”之属,实际就是牺牲(Na2C03·NaHC03·2H20)肉食)、黍稷(Na2C03·NaHC03·2H20)主食)以及酒醴之类祖先生前生活 必需品。而其主要就是把诸如此类分别纳入鼎簋尊彝等各类器物中,然后作 以调和以供祭祀祖先之用。《说文》说:“鼎,和五味之宝器。”《吕氏春秋· 本味》记载伊尹“负鼎俎,以滋味说汤,致于王道”,《国语·郑语》记载史伯 说:“夫和生实物,……以他平他谓之和,故能丰长而物归之,……是以和五 味以调口,刚四肢以卫体。”《左传·昭公二十年》记载晏婴说:“和如羹焉, 水、火、醯、盐、梅,以烹鱼肉。燀之以薪,宰夫和之,齐之以味。济其不 及,以泄其过。……先王之济五味,和五声也,以平其心,成其政也。”都在 申明用青铜器调济容物,“和五味”以“示和”的基本意思。其调和方法就是“济 其不及,以泄其过”,而最终目的则在于和人心,“成其政”。以金示和还有另 一层或者说更深一层的意义,这就是“炤物”或“象物”示和。《左传 ·宣公三 年》说:“铸鼎象物,使民知神奸……用能协于上下,以承天休。”原来铸鼎 , 制作青铜器不仅用来盛装和调剂牺牲等给祖先奉献的礼物,还有一个重要作 用是“象物”,也就是在铜器外表刻画“物”的图像。通常所说铜器花纹实质就是 图物象物。 那“物”是什么呢?答案其实非常简明。“物者,方物、神物也。”“物”也就 是人们所崇拜的神灵,或者视之为自己祖先所由来的神物,有类于西方所谓 “图腾”。当年傅斯年先生在其《跋陈擿君春秋公矢鱼于棠说》首次发明:“物 即图腾”,可谓真知灼见。其实先秦文献所见诸多“物”字,很多都可以这样来 理解。如《尚书·旅獒》:“毕献方物”;《诗·大雅·生民》:“有物有则”;《左 传》中《隐公五年》:“取材以章物采”,《桓公二年》:“五色比象,昭其物”, 《宣公十二年》:“百官象物而动”;《国语》中《周语》:“服物昭庸”,《越 语》:“民神杂糅,不可方物”;以及《周礼》中《春官·大宗伯》:“以疈辜祭 四方百物”,《司常》等“旗物”,《大司乐》:“六变而致象物及天神”等等。 青铜器的制作工艺 范铸法和失蜡法,范铸法较早,应用的最普遍,了解古代制造方法有助 于辨伪。 范铸法 范铸法又称模铸法,先以泥制模,雕塑各种图案、铭文,阴干后再经烧 制,使其成为母模,然后再以母模制泥范,同样阴干烧制成陶范,熔化合金, 将合金浇注入陶范范腔里成器,脱范后再经清理、打磨加工后即为青铜成品。 根据从古代青铜作坊遗址发掘出的实物,再结合青铜器的外形分析,专 家认为,中国古代青铜器绝大部分是采用范式铸造方法制作的。 范铸法工艺流程共分为五步: 第一步为塑模,用泥土塑造出铜器的基本形状。在制好的泥模上画出铜 器纹饰的轮廓,凹陷部分直接从泥模上刻出,凸起部分则另外制好后贴在泥 模表面; 第二步为翻范,用事先调和均匀的细质泥土紧紧按贴在泥模表面,拍打 后使泥模的外形和纹饰反印在泥片上; 第三步为合范,将翻好的泥片划成数块,取下后烧成陶质,这样的范坚 硬不易变形,称为陶范。将陶范拼合形成器物外腔,称为外范。外范制成后, 将翻范用的泥模均匀削去一薄层,制成器物的内表面,称为内范,铜器的铭 文就刻在内范上。将内外范合成一体,内外范之间削出的空隙即为铜液留存 的地方,两者的间距就是青铜器的厚度; 第四步为浇注,将铜液注入陶范。待铜液凝固后,将内外陶范打碎,取 出所铸铜器。一套陶范只能铸造一件青铜器,因此不可能存在两件一模一样 的青铜器; 第五步为打磨和整修。刚铸好的青铜器,表面粗糙,纹饰也不清晰,需 要经过打磨整修,才能成为一件精致的铜器。 失蜡法 失蜡法是一种青铜等金属器物的精密铸造方法。做法是,用蜂蜡做成西 周青铜器 铸件的模型,再用别的耐火材料填充泥芯和敷成外范。加热烘烤后,蜡 模全部熔化流失,使整个铸件模型变成空壳。再往内浇灌溶液,便铸成器物。 器物可以玲珑剔透,有镂空的效果。湖北随县曾侯乙墓,出土的青铜尊、盘, 是我国目前所知最早的失蜡铸件。 春秋晚期,中国人可能就已发明了失蜡法铸造工艺。失蜡法的工艺流程 分为三步,首先以易熔化的石蜡制成蜡模,用细泥浆多次浇淋蜡模,使之硬 化后形成铸形。然后,将铸形烘烧陶化。这一过程中,石蜡熔化流出,于铸 形中形成空腔。最后往空腔中浇注铜水,制成器物。失蜡法通常用于铸造那 些外形非常复杂的青铜器,河南淅川出土的楚国铜禁以及湖北随州出土的曾 侯尊盘被认为就是用失蜡法铸造的。 浑铸法 器物一次浇铸成形的铸造方式,称为浑铸法。器形过大或形状过于复杂, 需要将整个器物分为数件分别翻范浇铸,最后拼接成一个整体,这种铸造方 法称为分铸法。铸造多个较小物件时,还会将多个铸范层叠装在一起,由一 个浇口浇注铜水,一次铸成多件器物,这种工艺称为叠铸法。叠铸法多用于 铸造钱币等小型器物,出现于春秋时期,汉代时逐渐流行。
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