解放军文职招聘考试微粒分散系的主要性质与特点
微粒分散系的主要性质与特点
微粒分散体系的性质包括其热力学性质、动力学性质、光学性质和电学性质等。这里主要介绍与其粒径大小和物理稳定性有关的基本性质。
一、微粒大小与测定方法
微粒大小是微粒分散体系的重要参数,对其体内外的性能有十分重要的影响。微粒大小完全均一的体系称为单分散体系;微粒大小不均一的体系称为多分散体系。除极少数情况外,绝大多数微粒分散体系为多分散体系。由于每个粒子的大小不同,存在粒度分布,所以常用平均粒径来描述粒子大小。应该强调的是,平均粒径的基准不同、物理意义不同、测定仪器不同,结果也是不同的。
微粒分散系中常用的粒径表示方法有几何学粒径、比表面粒径、有效粒径等。这些微粒大小的测定方法有光学显微镜法、电子显微镜法、激光散射法、库尔特计数法、Stoke’s沉降法、吸附法等。有关详细内容见第十三章粉体学基础。这里主要介绍测定纳米级粒子大小的方法。
1.电子显微镜法 肉眼在正常情况下能够观察到的最小物体的限度为200nm左右。为了研究更小的物体或物体的微细结构,人类发明了光学显微镜,但受到了光衍射的限制,若想得到分辨率更高的显微镜,必须采用波长更短的波,这样电子显微镜应运而生。
电子显微镜的测定原理为:电子束射到样品上,如果能量足够大就能穿过样品而无相互作用,形成透射电子,用于透射电镜(TEM)的成像和衍射;当入射电子穿透到离核很近的地方被反射,而没有能量损失,则在任何方向都有散射,即形成背景散射;如果入射电子撞击样品表面原子外层电子,把它激发出来,就形成低能量的二次电子,在电场的作用下它可呈曲线运动,翻越障碍进入检测器,因而使表面凸凹的各个部分都能清晰成像。二次电子的强度主要与样品表面形貌有关。二次电子和背景散射电子共同用于扫描电镜(SEM)的成像。此外,其他的相互作用还可产生特征X射线、俄歇(Auger)电子和阴极荧光等。
电子显微镜主要包括透射电镜(TEM)和扫描电镜(SEM)。扫描电镜具有焦深大,图像富有立体感,放大倍数可以从十几倍到二万倍,而且制样简单,样品的电子损失小等特点,已成为高分子材料研究中重要的分析手段,在观察形态方面效果良好。
由于微粒一般分散在分散介质中,用TEM测定微粒的粒径比较常用。滴一滴稀释了的微粒分散体系于有支持膜的铜网上,经冷冻干燥后投影,即可得到TEM图谱。在制样和观察过程中注意不要使微粒变形,测量尺寸前需要用标准铜网来校准电镜的放大倍数。
传统的图像分析方法先拍摄电镜照片,然后逐一测量粒子的尺寸再做统计。现在已有图像分析仪可以自动对底片进行分析,直接得到微粒粒径分布和平均值的数据。
2.激光散射法 当一束单色、相干的激光沿入射方向照射到无吸收的溶液时,分子的电子云在电磁波的作用下极化,形成诱导偶极子,其随着电磁波的振动,向各个方向辐射出电磁波,形成二次光源,这就是散射光的来源,散射光方向与入射光方向的夹角称为散射角。
对于溶液,散射光强度、散射角大小与溶液的性质、溶质分子量、分子尺寸及分子形态、入射光的波长等有关,对于直径很小的微粒,存在瑞利散射公式:
(11-1)
式中,I—散射光强度;I0—入射光的强度;—分散相的折射率;—分散介质的折射率;λ—入射光波长;V—单个粒子的体积;-单位体积溶液中粒子数目。由该公式得到,散射光强度与粒子体积V的平方成正比,利用这一特性可以测定粒子大小及分布。
用已知光强度的光照射微粒分散体系时,会有一部分光被散射,用光敏元件检测光强,变成电压脉冲信号,再经转换器后,就可给出粒径大小或粒径分布图。现在市场上已有多种型号的激光散射粒度仪产品,可以方便地给出平均粒径的大小,分散指数和粒径分布的图谱,有的还可以同时测定微粒的表面电位。
二、微粒大小与体内分布
不同大小的微粒分散体系在体内具有不同的分布特征。
小于50nm的微粒能够穿透肝脏内皮,通过毛细血管末梢或通过淋巴传递进入骨髓组织。静脉注射、腹腔注射0.1~3.0μm的微粒分散体系能很快被网状内皮系统(RES)的巨嗜细胞所吞噬,最终多数药物微粒浓集于巨嗜细胞丰富的肝脏和脾脏等部位,血液中的微粒逐渐被清除。一般在静脉注射后几分钟内,就有80%左右的微粒集中在肝脏中。静注7~12μm的微粒时,大部分微粒由于不能通过肺的毛细血管,结果被肺部机械性地滤取。人肺毛细血管直径为2μm, 人体红血球大小为6~7μm,但红血球有较大的弹性,可伸展变形通过毛细血管,而一般弹性小的微粒则不能通过。球形粒子比纤维状粒子容易通过毛细管,纤维状粒子容易阻塞毛细血管。肺是静注给药后第一个能贮留的靶位,大于肺毛细血管直径的粒子被滞留下来,小于该直径的微粒则通过肺而到达肝、脾,被巨嗜细胞清除。
若注射大于50μm的微粒至肠系膜动脉、门静脉、肝动脉或肾动脉,可使微粒分别被截留在肠、肝、肾等相应部位。
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