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2019解放军文职招聘考试药学专业知识:气相色谱法的基本原理

来源: 2019-02-19 20:18

 

1.基本概念

色谱峰参数:峰高或峰面积(用于定量),峰位(保留值表示,用于定性),峰宽(用于衡量柱效)。

保留值:保留时间、死时间、调整保留时间。

保留时间(tR)-从进样开始到某个组分色谱峰顶点的时间间隔 称为该组分的保留时间。

死时间(t0)-分配系数为0的组分的保留时间称为死时间,在气相色谱中通常把空气或是甲烷视为此种组分,用来测定死时间。

调整保留时间(t’R)-组分在固定相中停留的时间称为调整保留时间, t’R=tR-t0

峰宽:

标准差(б)-正态分布曲线上两拐点之间距离的一半的距离。

半峰宽(W1/2)-峰高一半处的峰宽称为半峰宽。

峰宽(W)-通过色谱峰两侧的拐点作切线,在基线上的截距称为峰宽。

2.塔板理论:把组分在两相间的连续转移过程,分解为间歇的在单个塔板中的分配平衡过程。

理论塔板数 n=5.54(tR/W1/2)2

色谱柱的理论塔板数越多,柱效越高;同样长度中塔板高度越小,柱效越高。

3.速率理论:主要说明使色谱峰扩张而降低柱效的因素

范氏方程 H=A+B/μ+Cμ

H:塔板高度(cm)

μ:载气流速(厘米/秒)

A为涡流扩散项。采用适当粒度、均匀的填料并填充均匀可减小涡流扩散,开管毛细管柱A=0

B为纵向扩散系数。为减小纵向扩散可采用较高的载气流速;或选择分子量大的重载气;也可降低柱温。

C为传质阻抗系数。由于液相传质阻抗的存在,增加了组分在固定相中的停留时间。在能完全覆盖载体表面的前提下,应适当减少固定液用量。

范氏方程说明填充均匀程度、载体粒度、载气种类、载气流速、柱温、固定液层厚度对柱效的影响。

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